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三甲基對(duì)苯二酚是橡膠、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥和精細(xì)化工的重要原料、助劑和中間體,主要用于制備攝影膠片的黑白顯影劑、生產(chǎn)蒽醌染料和偶氮染料、合成氣脫硫工藝的催化劑、制造橡膠和塑料的防老劑、單體阻聚劑、食品及涂料清漆的穩(wěn)定劑和抗氧化劑、石油抗凝劑等。此外,三甲基對(duì)苯二酚還可延伸加工為其它精細(xì)化工產(chǎn)品,如對(duì)羥基苯甲醚、1,4一二氨基隱色體、醌茜等。近年來,對(duì)苯二酚的應(yīng)用領(lǐng)域還在逐漸拓寬。三甲基對(duì)苯二酚的合成方法較多,到目前為止已有10余種,其中已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的有苯胺氧化法、對(duì)二異丙苯過氧化法、苯酚過氧化氫羥基化法、雙酚A法等。溶于熱水,受熱或暴露于空氣中易氧化變色。太原三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝
巴豆醛法是比較早期發(fā)展的三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝。該法主要是以巴豆醛、戊酮為原料縮合得到三甲基環(huán)己烯酮,再通過脫氫生產(chǎn)三甲基苯酚,進(jìn)而生產(chǎn)三甲基氫醌。該法的收率不高,這也導(dǎo)致了成本較高,因此逐漸被后期發(fā)展起來的合成技術(shù)所替代。偏三甲苯法發(fā)展也比較早,該法由偏三甲苯經(jīng)磺化、硝化、加氫、水解、氧化轉(zhuǎn)化為2,3,5-三甲基苯醌,然后再加氫還原為三甲基氫醌。該法的原料價(jià)廉易得,但反應(yīng)過程步驟多,產(chǎn)物收率低,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量含酚廢水,污染嚴(yán)重,目前該法已很少被企業(yè)采用。目前,也有研究開發(fā)偏三甲苯直接氧化制備三甲基苯醌的技術(shù),但廉價(jià)的工業(yè)氧化劑還有待發(fā)展。北京三甲基氫醌合成方法三甲基氫醌表面張力(dyne/cm):45.1。
三甲基氫醌與β-異佛爾酮相比較,a-異佛爾酮結(jié)構(gòu)中存在烯醇共扼體系,穩(wěn)定性高,反應(yīng)活性低,直接催化氧化合成16比較困難。到目前為止,a-異佛爾酮的催化氧化按催化體系不同可分為兩大類:均相催化體系和多相催化體系。均相催化系有:磷鉑酸或硅鉑酸CuSO4、催化體系,磷鉑酸/二甲亞颯/叔丁醇鉀催化體系,金屬冷腸輕基苯甲醛絡(luò)合物,乙酞釩,釩酸鈉,四苯基葉啦錳氯和N-羥基鄰苯二甲酞亞胺//CuCl2等。多相催化體系有:負(fù)載的金屬配體,釘負(fù)載的鎂鋁水滑石,Cu/Co/Fe負(fù)載的鎂鋁水滑石和鉑釩磷酸鹽負(fù)載的活性炭等。
三甲基氫醌的合成方法:由1,2,4-三甲苯經(jīng)磺化、硝化、還原、氧化得到2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌([935-92-2])。2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌為黃色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)32℃(38-29.5℃),沸點(diǎn)53℃(53Pa)。上述步驟生產(chǎn)的產(chǎn)品,一般得到石油醚或汽油的溶液。在2,3,5-三甲基對(duì)苯二醌的汽油(或石油醚)溶液中,攪拌下加入保險(xiǎn)粉溶液,室溫?cái)嚢?h,過濾,濾餅用0.5%保險(xiǎn)粉溶液洗滌,干燥,得三甲基對(duì)苯二酚。三甲基氫醌的主要用途:該品是維生素E的主環(huán),與異植物醇縮合得到維生素E。也可用于其他有機(jī)合成中間體。用雙層塑料袋、雙道銅蕊線扎口。
甲基對(duì)苯二酚是一種重要的新型精細(xì)化工產(chǎn)品,在液晶、醫(yī)藥、有機(jī)合成等許多領(lǐng)域有著普遍的應(yīng)用前景。作為一種重要的有機(jī)中間體,如何使其盡快工業(yè)化生產(chǎn),滿足精細(xì)化工行業(yè)發(fā)展的需求,是急待解決的現(xiàn)實(shí)問題??梢娂谆鶎?duì)苯二酚的工業(yè)化生產(chǎn)不只有現(xiàn)實(shí)意義,而且有明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。關(guān)于甲基對(duì)苯二酚的合成工藝在國內(nèi)除本實(shí)驗(yàn)室有初步研究成果外,未見有文獻(xiàn)報(bào)道。通過查閱有關(guān)文獻(xiàn),發(fā)現(xiàn)甲基對(duì)苯二酚的合成在日、美、法等國均有研究報(bào)道,但有的反應(yīng)條件苛刻,工藝不易實(shí)現(xiàn);有的工藝操作復(fù)雜,工藝條件不易控制;有的工藝路線簡(jiǎn)單,收率偏低等,致使至今未見有工業(yè)化生產(chǎn)的報(bào)道。三甲基氫醌添加到食品中可以起到防腐保鮮的作用,作為食品抗氧化劑。太原三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝
三甲基氫醌分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù):摩爾折射率:44.49。太原三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝
在重排和酰化過程中,三甲基氫醌傳統(tǒng)的催化劑是路易斯酸和布氏酸,如HF、三氟甲基磺酸、氯磺酸、多磷酸、發(fā)煙硫酸以及這些酸的混合物。在此類質(zhì)子酸的存在下發(fā)生重排?;?,從而制取TMHQ。此類催化劑優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)活性很高,缺點(diǎn)是腐蝕性太強(qiáng),易形成酸氣流,且在中和反應(yīng)后會(huì)有大量的鹽生成,不利于產(chǎn)品提純和凈化。固體酸因其不易腐蝕設(shè)備,且反應(yīng)后容易分離回收,因而受到普遍關(guān)注。研究較多的固體酸催化劑是銦鹽,選擇三價(jià)銦鹽,如InC];以及全氟化的磺酸樹脂。此類催化劑具有和硫酸--樣高的活性,可使原料轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%但不耐高溫,穩(wěn)定性較弱,不便于重復(fù)利用。今后我國藥用,食品,化妝品等對(duì)Chemicalbook維生素E的需求也會(huì)穩(wěn)步增長(zhǎng)。太原三甲基氫醌的生產(chǎn)工藝
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