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2-甲基-6-硝基苯胺以3-硝基-4-氯甲苯和氨水為原料,經(jīng)氨解而得。此法路線較短,成品質(zhì)量也優(yōu)于前兩種l藝,但對(duì)設(shè)備和合成L藝條件都要求較高。以對(duì)甲苯胺為原料,經(jīng)乙?;?、濃硝酸硝化、水解而制得2-硝基-4-甲基苯胺,該方法產(chǎn)率高,適于工業(yè)化生產(chǎn)但對(duì)甲苯胺極易氧化而不能穩(wěn)定存放。本實(shí)驗(yàn)具體分三步試驗(yàn):?;磻?yīng)、硝化反應(yīng)、水解反應(yīng)(分離提純)。?;磻?yīng)是用來(lái)保護(hù)氨基,以便向化合物中引入其他取代基。用于醫(yī)藥、精細(xì)化工中間體用于有機(jī)合成。若溫度過(guò)高副產(chǎn)物2-甲基4-硝基苯胺的生成比例會(huì)提高。6-硝基-2-甲基苯胺供應(yīng)商
溶劑的選擇對(duì)2-甲基-6-硝基苯胺硝化反應(yīng)產(chǎn)率的影響很大,0.2mol的鄰甲基乙酰苯胺,溫度控制在10°C~12°C之間,混酸作硝化劑好,且n(HNO3):n(H2SO4)=0.5:0.7。本實(shí)驗(yàn)分別用1,2-二氯乙烷和四氯化碳作溶劑,影響水解的因素很多:反應(yīng)時(shí)間,反應(yīng)溫度等。本實(shí)驗(yàn)的水解反應(yīng)的加熱回流時(shí)間在3h左右,這時(shí)溶液的顏色為暗紅色,如果顏色比較淡,可延長(zhǎng)回流時(shí)間。回流時(shí)間短,達(dá)不到完全水解的效果。此外,水解溫度要高,溫度低也不能使?;耆狻?-甲基-6-硝基苯胺和2-甲基-4-硝基苯胺的分離主要是通過(guò)水解后,加入適量的水中,這樣會(huì)有大量的固體(2-甲基-6-硝基苯胺)析出。2甲基6硝基苯胺供應(yīng)價(jià)格熔點(diǎn)94~96C,收率59.4%(以2-甲基乙酰苯胺計(jì))。
影響2-甲基-6-硝基苯胺?;磻?yīng)的因素有很多:?;噭┑倪x擇、實(shí)驗(yàn)環(huán)境、反應(yīng)溫度、Zn粉的用量、冰醋酸的用量等方面。?;噭┑倪x擇,常用的院化試劑有酸酐、酰氯、苯磺酰氯、烯酮、有機(jī)酸等,?;怯玫孽;瘎┦潜姿?,也可以用乙酸酐做酰化劑,用乙酸酐做?;瘎┎坏a(chǎn)率高,而且得到的酰化物的純度高,可以不用重結(jié)晶直接用于下一步的合成,但由于乙酸酐屬于溶劑,限制購(gòu)頭,用乙酸酐做酰化劑進(jìn)行院化反應(yīng)。鄰甲苯胺的純度:鄰甲苯胺作為木實(shí)驗(yàn)的主要原料,其極易被氧化成淡紅棕色,若用已經(jīng)氧化的鄰甲苯胺做原料則得到月標(biāo)產(chǎn)物很少或增加了分離提純的步驟。
發(fā)現(xiàn)被遺棄的2-甲基-6-硝基苯胺,不要撿拾,應(yīng)立即撥打報(bào)警電話,說(shuō)清具體的位置、包裝標(biāo)志、大致數(shù)量以及是否有氣味等情況。立即在事發(fā)地點(diǎn)周?chē)O(shè)置警告標(biāo)志,不要在周?chē)毫?。?yán)禁吸煙,以防發(fā)生火災(zāi)。遇到2-甲基-6-硝基苯胺運(yùn)輸車(chē)輛發(fā)生事故,應(yīng)盡快離開(kāi)事故現(xiàn)場(chǎng),撤離到上風(fēng)口位置,不圍觀,并立即撥打報(bào)警電話。其他機(jī)動(dòng)車(chē)駕駛員要聽(tīng)從工作人員的指揮,有序地通過(guò)事故現(xiàn)場(chǎng)。居民小區(qū)施工過(guò)程中挖掘出有異味的土壤時(shí),應(yīng)立即撥打當(dāng)?shù)貐^(qū)(縣)值班電話說(shuō)明情況,同時(shí)在其周?chē)暇渚€或豎立警示標(biāo)志。在異味土壤清走之前,周?chē)用窈蛦挝徊灰_(kāi)窗通風(fēng)。嚴(yán)禁攜帶2-甲基-6-硝基苯胺乘坐公交車(chē)、地鐵、火車(chē)、汽車(chē)、輪船、飛機(jī)等交通工具。外觀與性狀:紅色-棕色固體。
針對(duì)傳統(tǒng)一鍋煮方法存在的缺陷,有研究將乙?;磻?yīng)和硝化反應(yīng)分步實(shí)施,即首先制備出乙酰化產(chǎn)物,然后將其加入事先配好的硝化試劑中得到乙酰化的硝化產(chǎn)物混合物,用鹽酸水解得2-甲基-6-硝基苯胺和2-甲基-4-硝基苯胺鹽酸鹽混合液,再用水稀釋鹽酸鹽即得2-甲基-6-硝基苯胺,產(chǎn)率較高為59.4%,純度99%以上。改進(jìn)后的方法硝化反應(yīng)溫度容易控制,對(duì)設(shè)備和操作無(wú)特殊要求,較適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。2-甲基-6-硝基苯胺在現(xiàn)代化工生產(chǎn)中的應(yīng)用較為普遍,如橡膠制造、藥品制造、印染制造等行業(yè)都有運(yùn)用。將乙?;磻?yīng)與硝化反應(yīng)分開(kāi)進(jìn)行,使硝化反應(yīng)溫度較容易控制在10~12C。6-硝基-2-甲基苯胺供應(yīng)商
密度:1.269g/cm3,熔點(diǎn):93-96°C(lit.)。6-硝基-2-甲基苯胺供應(yīng)商
當(dāng)2-甲基-6-硝基苯胺反應(yīng)時(shí)間為2h時(shí),產(chǎn)物鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率較高,這是因?yàn)榉磻?yīng)到2h時(shí)其合成反應(yīng)已經(jīng)完全反應(yīng)。當(dāng)隨著反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),合成反應(yīng)會(huì)生成一系列副產(chǎn)物,如對(duì)位乙酰取代物、酸酐等物質(zhì)的生成,導(dǎo)致鄰硝基乙酰苯胺合成產(chǎn)率的下降;當(dāng)合成反應(yīng)時(shí)間偏短時(shí),合成反應(yīng)不能徹底完成,同樣也導(dǎo)致導(dǎo)致合成鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率下降。反應(yīng)時(shí)間跟反應(yīng)溫度一樣,同樣關(guān)系到產(chǎn)率的高低,因此要控制好反應(yīng)時(shí)間。在合成對(duì)鄰硝基乙酰苯胺時(shí),在保持其他合成條件不變的情況下,選擇乙酸酐滴加速率3、4、5、6、7、8、9mLmin-'進(jìn)行試驗(yàn),考察了乙酸酐滴加速率對(duì)鄰硝基乙酰苯胺產(chǎn)率影響。6-硝基-2-甲基苯胺供應(yīng)商
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