第三代催化劑為多相催化劑，是目前研究的熱點。自2003年以來，許多研究小組開始研究這類新型催化劑，在提高催化劑穩(wěn)定性、重復(fù)性、延緩催化劑中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti摻雜的微孔沸石TS-I催化劑。當(dāng)催化劑中Ti的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.7~6.5%時，TMP的轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%。此類催化劑便于同產(chǎn)品分離且易于回收，但也有不足之處，即反應(yīng)物在催化劑的孔道內(nèi)擴(kuò)散較慢，產(chǎn)物易滯留在微孔內(nèi)而使催化劑鈍化，減弱其活性。隨后出現(xiàn)的大量介孔Ti-S分子篩，如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15，Ti-MMM-n，TO2-SiO2氣凝膠等，有效改善了微孔沸石催化劑孔道擴(kuò)散慢且易滯留的問題，提高了催化劑的活性。偏三甲苯氧化反應(yīng)的技術(shù)關(guān)鍵是氧化劑和催化劑的選取。湖南三甲基氫醌磺化反應(yīng)

在US4046813中描述了一種有機(jī)堿吡啶存在下，使用鉛、釩、鉻、錳、鐵、鈷等的乙酰配合物為催化劑。催化氧化β異佛爾酮制備氧代異佛爾酮的方法，該方法雖然具有約100%的轉(zhuǎn)化率，但同時反應(yīng)還容易使β異佛爾酮向a-異佛爾酮異構(gòu)化轉(zhuǎn)化，且反應(yīng)中又容易形成高聚的副產(chǎn)物，所以使得反應(yīng)的選擇性下降。在US6297404和US6300521中，描述了一種在DMF或DMA以及三丙胺存在下，使用席夫堿及乙酸鋰或乙酸銨的催化體系催化氧化β異佛爾酮的方法，該制備三甲基氫醌方法一個較大的缺陷就是反應(yīng)容易產(chǎn)生3.5.5-三甲基環(huán)己-2-烯1酮和2，2，6三甲基環(huán)己烷1，4-二酮等副產(chǎn)物。三甲基氫醌單乙酸酯售價采用循環(huán)伏安法和電解合成法將偏三甲苯在Ti/nano-TiO-Pl電極_上直接電解合成三甲基苯醌。

三甲基氫醌直接氧化法：直接以TMP為原料制備TMBQ，其工藝簡單，過程易于控制，便于規(guī)?；a(chǎn)。工藝過程中的關(guān)鍵步驟是TMP的氧化，且氧化劑、溶劑和催化劑對氧化反應(yīng)的速率、轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ，而在實驗室研究和實際生產(chǎn)中，多以H2O2為氧化劑，原因是操作簡便，符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機(jī)溶劑。近年來，嘗試了用離子液體做溶劑的反應(yīng)過程，有效地解決了有機(jī)溶劑易揮發(fā)和易燃等問題，很大程度上提高了反應(yīng)物的收率。

三甲基氫醌用溶膠凝膠法制備的TiO2-SiO2氣凝膠催化劑可使TMP氧化為TMBQ的轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，但此類催化劑為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，骨架不規(guī)則，故水熱穩(wěn)定性較差，壽命較短，因此限制了其實際應(yīng)用。近年來報道了多種新型催化劑，它綜合了沸石類催化劑的活性和水熱穩(wěn)定性以及介孔分子篩的大孔道吸附性能，從而表現(xiàn)出了優(yōu)良的催化活性和選擇性。用水熱結(jié)晶法制備的新型復(fù)合介孔材料沸石催化劑(CT-TUD-1)具有高的比表面積(456rm/gb較大的孔體積(0.97crm/g，11.2nm的孔徑)，并綜合了TS-I的水熱穩(wěn)定性。三甲基氫醌分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)：摩爾折射率：44.49。

電解后的陰極液為粗產(chǎn)品，之后按常規(guī)方法結(jié)晶、提純即可得TMHQ產(chǎn)品。此工藝過程簡單，產(chǎn)品收率在80%以上，產(chǎn)品純度達(dá)98%，電流效率可達(dá)到90%，但具體原理尚待進(jìn)一步研究。間甲酚甲基化法：此工藝以間甲酚為原料，經(jīng)甲基化后制得TMP，然后再經(jīng)氧化、還原制得TMHQ(Scheme6)，目前國外大公司普遍采用此工藝路線。在固定床反應(yīng)器中，間甲酚在硝酸鉻和硝酸鉀等催化劑作用下甲基化生成TMP，轉(zhuǎn)化率達(dá)98%，選擇性達(dá)95%。然后TMP發(fā)生氧化反應(yīng)生成TMBQ，再還原得到TMHQ。以間甲酚計，TMHQ的總收率為75%。該工藝技術(shù)含量高，副反應(yīng)少，污染小，易于工業(yè)化，在一定程度上解決了偏三甲酚來源不足的問題。偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝。天津三甲基氫醌生產(chǎn)企業(yè)

有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體，是維生素E的主環(huán)。湖南三甲基氫醌磺化反應(yīng)

近兩年，因經(jīng)濟(jì)下行壓力較大，銷售系列產(chǎn)品在全球范圍內(nèi)的消費需求都受到了一些影響，但是銷售是國民經(jīng)濟(jì)的關(guān)鍵組成部分，它的發(fā)展程度與我國現(xiàn)代化建設(shè)和我們生活水平緊密相關(guān)。銷售順應(yīng)行業(yè)集中度提升以及安全、節(jié)能、經(jīng)濟(jì)發(fā)展的大趨勢，積極優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，增產(chǎn)活性染料，將有利于行業(yè)優(yōu)勝劣汰，樹立行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，在加強自身競爭力的同時，推動行業(yè)良性發(fā)展。分久必合的集中度提高。每當(dāng)行業(yè)發(fā)展進(jìn)入成長期，行業(yè)中相關(guān)企業(yè)數(shù)量增多，市場供給極快增長。2-甲基四氫呋喃，四氫呋喃，2,3,5-三甲基氫醌，氯磷酸二乙酯的供給過剩一般會導(dǎo)致行業(yè)產(chǎn)品收入下滑，行業(yè)企業(yè)競爭加劇，成本落后的企業(yè)得到淘汰。隨著消費升級和社會發(fā)展，化工產(chǎn)業(yè)中檔次低、成本高、效益差的低端產(chǎn)品市場不斷萎縮。能耗高、排放大、質(zhì)量低的產(chǎn)品和服務(wù)加快被淘汰，高級產(chǎn)品、差異化產(chǎn)品、綠色產(chǎn)品日益受到消費者青睞。湖南三甲基氫醌磺化反應(yīng)

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