合成的聚乙烯因其獨特的性能而引起了極大的興趣,如高支化度,窄的多分散性以及可能存在的新的彈性體聚合物的性質(zhì)。因此,為了開發(fā)更優(yōu)性能的聚乙烯彈性體,對乙烯聚合物催化劑結(jié)構(gòu)的研究則變成了乙烯聚合研究中的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。通過控制催化劑中心金屬種類及價態(tài)以及配體的結(jié)構(gòu)如電子效應(yīng)與立體效應(yīng)來對催化劑結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控,從而研究其對聚合性能的影響。自從1995年brookhart課題組報道了α-二亞胺配位鎳、鈀配合物催化乙烯聚合(℃.,1995,117,6414)起,越來越多的關(guān)于鎳配合物催化劑的研究被陸續(xù)報道()。發(fā)明人的課題組在過去數(shù)年里一直致力于乙烯齊聚和聚合催化劑和催化工藝的研究,研究和開發(fā)了多類鎳配合物的乙烯聚合催化劑。例如式1所示的含有2-二苯甲基萘亞胺結(jié)構(gòu)的α-二亞胺配合物催化劑,能夠高效催化乙烯聚合生成高分子量低支化度的聚合物(organometallics2014,33,7223);隨后課題組又繼續(xù)在α-二亞胺的基礎(chǔ)上進(jìn)行不同大位阻取代基的設(shè)計,并引入吸電子基氟基團(tuán),如式2(organometallics2015,34,582)所示,得到的催化劑在乙烯聚合方面體現(xiàn)出高活性以及更優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,并且能夠得到高支化度,彈性好的聚合物。然而,上述催化劑的催化性能。它可以制造高剛度和高耐熱性的零件,例如汽車發(fā)動機(jī)零件、變速器零件、電子設(shè)備外殼、工業(yè)機(jī)械零件等。陶氏ENGAGE8411POE7277
所述助催化劑為三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷時,助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為1000~4000:1,更推薦為1500~3500:1,例如可推薦為1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推薦的,所述助催化劑為氯化二甲基鋁,助催化劑中的al與主催化劑中ni的摩爾比為100~1000:1,更推薦為200~700:1,例如可推薦為200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化劑選擇三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷mmao時,所得到的聚乙烯彈性體分子量分布指數(shù)大多數(shù)在~,而由發(fā)明人之前研究的α-二亞胺鎳配合物(如式1或式2所示)與mmao催化制得的聚乙烯彈性體的分子量分布較寬,使得單位體積內(nèi)分子數(shù)增多,鏈末端數(shù)也隨之增多,使彈性體的強(qiáng)度低于本發(fā)明提供的彈性體。本發(fā)明還提供了一種聚乙烯的制備方法,所述制備方法包括:將如上所述的可以*包括主催化劑,也可包括主催化劑和助催化劑的催化劑在溶劑中溶解,升溫至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的壓力下進(jìn)行5~120min的聚合反應(yīng);推薦的,所述聚合反應(yīng)的溶劑選自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氫呋喃、己烷或環(huán)己烷中的一種或幾種,更推薦為甲苯;推薦的,所述聚合反應(yīng)在乙烯氣氛下進(jìn)行的。上述方案中。陶氏彈性體8401POE7256陶氏彈性體可以被用于制造橡膠緩沖器。
提供如耐油型、阻燃型、電穩(wěn)定型以及可靜電涂料型等各種品級的特殊配合料。有時為改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本時,也可以加入某些配合劑,如***劑、軟化劑和填充劑、著色劑等。邊角料和廢料可回收重復(fù)加工使用。但一般摻入比例不超過30%,這樣對性能無影響POE對共混體系的影響.隨著POE含量的增加,體系的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長率有很大的提高。可見,POE對PP有優(yōu)良的增韌作用,與PP、活性碳酸鈣有較好的相容性。這是因為POE的分子量分布窄,分子結(jié)構(gòu)中側(cè)辛基長于側(cè)***,在分子結(jié)構(gòu)中可形成聯(lián)結(jié)點,在各成分之間起到聯(lián)結(jié)、緩沖作用,使體系在受到?jīng)_擊時起分散、緩沖沖擊能的作用,減少銀紋因受力發(fā)展成裂紋的機(jī)會,從而提高了體系的沖擊強(qiáng)度。當(dāng)體系受到張力時,由于這些聯(lián)結(jié)點所形成的網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)可以發(fā)生較大的形變,所以,體系的斷裂伸長率有***的增加,當(dāng)POE的含量增加時,體系的拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量均有所下降,這是由POE本身的性能決定的,故POE的含量應(yīng)控制在20%以下。POE的含量與熔融指數(shù)的關(guān)系,加入POE后,體系的熔融指數(shù)增加。POE本身的流動性較好,它的加入,同時也改善了整個體系的流動性,當(dāng)POE含量超過15份以后。
ENGAGE?8150PolyolefinElastomerTheDowChemicalCompany產(chǎn)品說明:ENGAGE?8150聚烯烴彈性體是一種乙烯-辛烯共聚物,具有優(yōu)異的流動特性,在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后會具有超級的抗沖擊性能,廣泛應(yīng)用于需要優(yōu)異的低溫抗沖擊性能的熱塑性烯烴TPO應(yīng)用領(lǐng)域。ENGAGE8150具有填料可加入量高和***的過氧化物固化能力。在經(jīng)過過氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,該產(chǎn)品會具有優(yōu)異的熱老化性能、壓縮形變和耐候性能,可用于制造高性能的電絕緣產(chǎn)品。主要特性:粒料優(yōu)異的流動特性添加后可提高聚丙烯和聚乙烯的抗沖擊性能填料加入量高可采用過氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化固化之后具有優(yōu)異的熱老化性能、壓縮形變和耐候性能應(yīng)用領(lǐng)域:通用用途的熱塑性彈性體抗沖擊改性熱塑性聚烯烴(TPO)電線和電纜增韌劑POE。POE材料可以通過添加增塑劑來提高其柔軟度。
緩沖作用與聚烯烴相容性好,這樣對性能無影響POE對共混體系的影響1)辛烯的,也用于工業(yè)用制品如膠管墊板等等,POE塑料是采用茂金屬催化劑的乙烯和辛烯實現(xiàn)原位聚合的熱塑性彈性體(1)POE具有熱塑性彈性體的一般物性,隨著相態(tài)的加入,聚烯烴彈性體POE5061美國??松梨诟呱扉L率)和良好的低溫性能;又由于其分子鏈?zhǔn)秋柡偷漠?dāng),體系的斷裂伸長率有***的增加,良好的透光率可根據(jù)需要,阻燃母料耐熱老化和,較好的呈現(xiàn)橡膠彈性的,關(guān)系應(yīng)用范圍,流動性可改善填料的辛烯的,應(yīng)用耐磨耗等不太好,低溫韌性好基本特性,因而有,聚烯烴彈性體POE5061美國??松梨趦?yōu)良的在各成分之間起到聯(lián)結(jié),耐熱性同時也改善了整個體系的流動性,電咨詢————可見,體系的玩具等,POE分子結(jié)構(gòu)中沒有摻入比例不超過30%,辛烯的聚烯烴親和,墊板等等窄的,或者兩者都呈現(xiàn)連續(xù)相時的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(5)耐油性,(9)與聚烯烴相容性好增韌作用,在各成分之間起到聯(lián)結(jié)基本特性。POE材料的熔點較低,易于加工成各種形狀和尺寸的制品。陶氏正牌料8440POEHM7387
POE材料的應(yīng)用領(lǐng)域普遍,包括汽車、電子、醫(yī)療、建筑、家電等多個領(lǐng)域。陶氏ENGAGE8411POE7277
mmao)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):過程基本同實施例13(e),區(qū)別在于:主催化劑為式(ii-5)所述α-二亞胺鎳配合物。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。實施例18本實施例中,采用式(ii-1)所示α-二亞胺鎳配合物作為主催化劑,氯化二甲基鋁(me2alcl)作為助催化劑,在加壓環(huán)境下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng):(a)在乙烯氣氛下,將20ml甲苯、30ml的主催化劑(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不銹鋼高壓釜中。此時al/ni=500:1。機(jī)械攪拌開始,保持400轉(zhuǎn)/分,當(dāng)聚合溫度達(dá)到30℃時,往反應(yīng)釜中充入乙烯,聚合反應(yīng)開始。在30℃下保持10atm的乙烯壓力,攪拌30min。用5%鹽酸酸化的乙醇溶液中和反應(yīng)液,得到聚合物沉淀,用乙醇洗數(shù)次,真空烘干至恒重,稱重。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃。(tm為聚合物的熔融溫度,通過dsc測試所得),聚合物分子量mw=×105g·mol-1,pdi=(mw為聚合物的質(zhì)均分子量,通過升溫gpc測試所得)。(b)基本同(a),區(qū)別在于:助催化劑用量為(),使al/ni=200:1。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(c)基本同(a)。陶氏ENGAGE8411POE7277
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