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來源: 發(fā)布時(shí)間:2023-10-28

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進(jìn)行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對(duì)其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對(duì)水和空氣穩(wěn)定,貯運(yùn)方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對(duì)NBR進(jìn)行催化加氫,但銠資源稀缺,價(jià)值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來控制生產(chǎn)成本。因此,開發(fā)新型廉價(jià)的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。用HNBR來代替NBR,提高飛機(jī)的燃油系統(tǒng)和液壓系統(tǒng)用橡膠材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。ZN28255贊南贊南

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HNBR在保持NBR原有的優(yōu)異的耐油性的同時(shí),又獲得了非常好的耐熱性(耐150℃高溫)、耐臭氧性,其運(yùn)用領(lǐng)域已突破了NBR的傳統(tǒng)領(lǐng)域,使得氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯等特種橡膠也受到一定的沖擊。從經(jīng)濟(jì)角度看,HNBR銷售價(jià)暫時(shí)還較貴,但還是比氟橡膠低得多。同時(shí),由于HNBR的剛度低,工藝性能好,密度低,可以加入更多的填料,而且HNBR制品單位體積只有氟橡膠的一半,所以,它將成為氟橡膠等特種彈性體的代用品。雖然,HNBR在國(guó)外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,而在國(guó)內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時(shí)機(jī)地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國(guó)大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期*有幾個(gè)月甚至更短,使用周期可達(dá)一年以上。我國(guó)南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。在HNBR制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,蘭化公司已在進(jìn)行這項(xiàng)研究工作,由于銠回收率低,成本相對(duì)較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴(kuò)大到高分子的加氫上,就可以用它們來進(jìn)行NBR的氫化,我們已合成了兩個(gè)水溶性膦配體,正在進(jìn)行這方面的嘗試ZN43058普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價(jià)格昂貴。

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贊南科技(上海)有限公司(Zannan Scitech Co.,Ltd.),發(fā)揮自身在催化劑制備方面的專業(yè)技術(shù)優(yōu)勢(shì),通過自主研發(fā)的新型***催化劑--“詹氏催化劑”系列產(chǎn)品,開展了大量的基礎(chǔ)研究工作,成功解決了工業(yè)化生產(chǎn)中的催化加氫活性和選擇性、催化劑回收、產(chǎn)品后處理等關(guān)鍵技術(shù)問題,在 2012 年底,詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber ® HNBR)國(guó)產(chǎn)化成功,并于 2013 年實(shí)現(xiàn)了穩(wěn)定連續(xù)生產(chǎn),2014年形成了0.2萬噸/年的產(chǎn)能,產(chǎn)品很快進(jìn)入國(guó)內(nèi)外市場(chǎng),打破了中國(guó)無法自主生產(chǎn)氫化丁腈橡膠的局面,創(chuàng)造了我國(guó)特種橡膠制備技術(shù)的新紀(jì)元。未來幾年,將根據(jù)產(chǎn)品的應(yīng)用發(fā)展和市場(chǎng)布局的需要,將會(huì)考慮擴(kuò)產(chǎn)擴(kuò)能,增強(qiáng)企業(yè)在本行業(yè)的**競(jìng)爭(zhēng)力。

另外,根據(jù)公開的文獻(xiàn)資料報(bào)道,國(guó)內(nèi)公司也有計(jì)劃開展HNBR生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā),但目前尚未形成產(chǎn)能,產(chǎn)品沒有正式上市。

NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進(jìn)行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時(shí),只對(duì)二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側(cè)鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但在加氫反應(yīng)中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時(shí)炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對(duì)其硫化特性會(huì)產(chǎn)生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。這兩種載體催化劑氫化NBR時(shí),NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過氧化物硫化要高得多,膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng)。

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其他氫化丁腈應(yīng)用領(lǐng)域:

③ 高鐵等新興運(yùn)輸行業(yè):HNBR在高速列車等地面交通設(shè)施的空調(diào)系統(tǒng)、減震系統(tǒng)以及動(dòng)力傳送系統(tǒng)也將大有可為,尤其作為列車各系統(tǒng)的密封制品材料,具有十分優(yōu)越的性能,為保障列車的運(yùn)行性能、安全性和壽命具有極其重要的作用。


④ 新型能源行業(yè):燃料電池、核電、風(fēng)電、新型燃料等行業(yè)用高性能密封制品為HNBR的應(yīng)用提供了一個(gè)廣闊的天地,隨著這些新能源技術(shù)的不斷發(fā)展和進(jìn)步,HNBR將會(huì)發(fā)揮更大的作用。


⑤ 其他:HNBR還可用作振動(dòng)吸收材料、纜索等。HNBR膠乳可用作表面涂層,用作紙張、皮革、陶瓷、纖維的粘合劑以及發(fā)泡橡膠,浸漬膠乳產(chǎn)品。HNBR還可作聚合物共混體系的改性劑。 氫化丁腈(HNBR)在**領(lǐng)域的應(yīng)用及配方,**領(lǐng)域應(yīng)用總結(jié)。ZN28255贊南贊南

丁腈橡膠只能在120℃以下長(zhǎng)期使用。ZN28255贊南贊南

氫化丁腈橡膠(HNBR)是丁腈橡膠(NBR)的特殊品種。在國(guó)內(nèi)丁腈橡膠(NBR)主要用于生產(chǎn)耐油膠管制品以及阻油運(yùn)輸帶、密封制品等。 我國(guó)使用丁腈橡膠制品的成規(guī)模企業(yè)有300 多家,幾乎所有的膠管廠和雜品廠都使用數(shù)量不等的NBR,NBR需求量將逐年穩(wěn)步增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2020年我國(guó) NBR 需求量將增至50萬噸/年左右。由于產(chǎn)品更新?lián)Q代的需要,使用NBR的制品生產(chǎn)廠家都有可能用到或增加HNBR的用量,保守地估計(jì)HNBR需求量將達(dá)到1.5萬噸/年左右。           HNBR的市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域與國(guó)外相差不大,其主要需求是高鐵、航空航天、新能源、汽車、石油等重大工業(yè)領(lǐng)域。

其中汽車行業(yè):汽車燃料和潤(rùn)滑系統(tǒng)以及發(fā)動(dòng)機(jī)所用的密封材料、膠帶和膠管、汽車同步齒形帶、電子燃油噴射裝置橡膠零部件、改善動(dòng)力轉(zhuǎn)向膠管、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)凸輪軸與曲軸聯(lián)動(dòng)的同步帶、V型傳動(dòng)帶、齒型帶等。 ZN28255贊南贊南

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