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以及其制備方法的條件和效率,仍需進(jìn)一步改善。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于進(jìn)一步改進(jìn)現(xiàn)有技術(shù),提供了含氟α-二亞胺鎳配合物和中間體及各自的制備方法,以及由所述鎳配合物制成的催化劑。制得的鎳配合物在對(duì)催化烯烴聚合時(shí)體現(xiàn)了對(duì)聚烯烴分子量良好的調(diào)控性能,在獲得窄分子量分布的聚烯烴彈性體的同時(shí),提高了彈性體的支化度。為達(dá)到上述技術(shù)目的,本發(fā)明采用技術(shù)方案的基本構(gòu)思是:本發(fā)明提供了一類用于制備聚烯烴彈性體的含氟α-二亞胺鎳配合物,所述含氟α-二亞胺鎳配合物具有如式(i)所示的結(jié)構(gòu):其中,r1相同或不同,各自**地選自甲基、乙基或異丙基;r2相同或不同,各自**地選自h或甲基;x相同或不同,各自**地選自鹵素。本發(fā)明所提供的鎳配合物的進(jìn)一步方案為:所述含氟α-二亞胺鎳配合物包括但不限于如式(i-1)、式(i-2)、式(i-3)、式(i-4)或式(i-5)所示的結(jié)構(gòu):其中,x相同或不同,各自**地選自br或cl。本發(fā)明還提供了一種含氟α-二亞胺配體化合物,所述含氟α-二亞胺配體化合物具有如式(ii)所示的結(jié)構(gòu):其中,r1相同或不同,各自**地選自甲基、乙基或異丙基;r2相同或不同,各自**地選自h或甲基。陶氏聚烯烴彈性體POE可以與其他材料進(jìn)行復(fù)合,形成具有多種性能的復(fù)合材料。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
POE的特性及使用1994年1月,美國Dow化學(xué)公司推出了一種新型聚烯烴彈性體——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定幾何構(gòu)型單活性點(diǎn)茂金屬催化劑與該公司的高溫溶液法相結(jié)合的InsiteTM技術(shù)合成,其辛烯含量介于20%~30%之間,分子量分布窄,密度。該共聚物有著極低的結(jié)晶度,分子量分布窄,其短的支鏈上分部均勻,是一種性能優(yōu)越的聚烯烴彈性體,在物理性能上該聚合物表現(xiàn)為:透明性更好、彈性更高,柔軟性更好,密度更低,并且無氣味,低的玻璃脆化溫度,對(duì)無機(jī)填充物有著良好的包容性,且其硬度很低,在各種行業(yè)都有著***的應(yīng)用。其特點(diǎn)是:(1)POE具有熱塑性彈性體的一般特性,如成型性,廢料再利用和硫化膠性能。(2)價(jià)格低并且相對(duì)密度小,因而體積價(jià)格低廉。(3)耐熱性,耐寒性優(yōu)異,使用溫度范圍寬廣。(4)耐候性,耐老化性良好。(5)耐油性,耐壓縮長久變形和耐磨耗等不太好。根據(jù)以上結(jié)構(gòu)及特性,POE常用于以下行業(yè):一、PP改性POE有著良好的回彈性和柔韌性,且其硬度很低,耐寒性較好,所以POE彈性體***的用于PP的增韌,提高PP的常溫和低溫下的沖擊強(qiáng)度,改性增韌后的PP應(yīng)用有,汽車保險(xiǎn)杠,汽車門板,家電外殼。ENGAGE8401POEHM7289陶氏彈性體可以被用于制造橡膠管道四通。
乙烯丁烯共聚物是一種高性能的共聚物,具有優(yōu)異的抗沖擊性能,應(yīng)用于要求更嚴(yán)格的TPO加工。800384在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后會(huì)具有超級(jí)的抗沖擊性能,它也具有填料可加入量高和***的過氧化物固化能。在經(jīng)過過氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異的熱老化性能、壓縮形變和耐候性能,可用于制造高性能的電絕緣和插座產(chǎn)品。8003EL84可賦予制品以優(yōu)異的抗沖擊性能、填料加入量高、過氧化物的固化能力高。在經(jīng)過過氧化物、硅烷或者輻照進(jìn)行交聯(lián)后,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異的熱老化性能、壓縮形變和耐候性能,可用于制造高性能的電絕緣和護(hù)套產(chǎn)品。810073在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后會(huì)具有超級(jí)的抗沖擊性能。ENGAGE8100具有填料可加入量高和***的過氧化物固化能力。在經(jīng)過過氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,該產(chǎn)品會(huì)具有優(yōu)異老化性能、壓縮形變和耐候性能,可用于制造高性能的電絕緣和插座產(chǎn)品。810773在與聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)共混之后,ENGAGE8107具有特別優(yōu)異的抗沖擊性能。ENGAGE8107的填料加入量高,過氧化物固化性能優(yōu)異。在經(jīng)過過氧化物、硅烷和輻照進(jìn)行固化之后,該產(chǎn)品具有優(yōu)異的熱老化性能壓縮形變和耐候性能。
所述兩種制備方法具有反應(yīng)條件溫和、周期短、操作條件簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。3.本發(fā)明還提供了含氟α-二亞胺鎳配合物的用途。其用途在于可作為催化劑催化乙烯聚合,反應(yīng)時(shí)表現(xiàn)出了非常好的催化活性,在得到窄分子量分布的聚乙烯彈性體的同時(shí),提高了彈性體材料的支化度,使彈性體壓膜后的拉伸性能得到了大幅提升,此類具有良好拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率和彈性回復(fù)性的聚乙烯彈性體材料,具有熱塑性彈性體性能,具有極大的工業(yè)應(yīng)用潛力。下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。附圖說明附圖作為本發(fā)明的一部分,用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步的理解,本發(fā)明的示意性實(shí)施例及其說明用于解釋本發(fā)明,但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限定。顯然,下面描述中的附圖**是一些實(shí)施例,對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說,在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。在附圖中:圖1是本發(fā)明式(i-2)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖;圖2是本發(fā)明式(i-5)所示鎳配合物的晶體結(jié)構(gòu)示意圖;圖3是本發(fā)明實(shí)施例13中e所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖;圖4是本發(fā)明實(shí)施例18中d所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖;圖5是本發(fā)明實(shí)施例18中i所制得聚合物的升溫核磁碳譜圖。POE材料可以通過添加增塑劑來提高其柔軟度。
結(jié)晶程度主要由模具溫度決定。注射壓力:可大到1800bar。注射速度:通常,使用高速注塑可以使內(nèi)部壓力減小到**小。如果制品表面出現(xiàn)了缺陷,那么應(yīng)使用較高溫度下的低速注塑。流道和澆口:對(duì)于冷流道,典型的流道直徑范圍是4~7mm。建議使用通體為圓形的注入口和流道。所有類型的澆口都可以使用。典型的澆口直徑范圍是1~,但也可以使用小到。對(duì)于邊緣澆口,**小的澆口深度應(yīng)為壁厚的一半;**小的澆口寬度應(yīng)至少為壁厚的兩倍。PP材料完全可以使用熱流道系統(tǒng)。成型特性1.結(jié)晶料,吸濕性小,易發(fā)生融體破裂,長期與熱金屬接觸易分解。2.流動(dòng)性好,但收縮范圍及收縮值大,易發(fā)生縮孔,凹痕,變形。3.冷卻速度快,澆注系統(tǒng)及冷卻系統(tǒng)應(yīng)緩慢散熱,并注意控制成型溫度.料溫低溫高壓時(shí)容易取向,模具溫度低于50度時(shí),塑件不光滑,易產(chǎn)生熔接不良,流痕,90度以上易發(fā)生翹曲變形。4.塑料壁厚須均勻,避免缺膠,尖角,以防應(yīng)力集中。ABS簡(jiǎn)介塑料ABS無毒、無味,外觀呈象牙色半透明,或透明顆粒或粉狀。密度為?M3,收縮率為,吸濕性<1%,熔融溫度217~237℃,熱分解溫度>250℃。力學(xué)性能塑料ABS有優(yōu)良的力學(xué)性能,其沖擊強(qiáng)度極好,可以在極低的溫度下使用;塑料ABS的耐磨性優(yōu)良。POE材料可以通過添加顏料來制造各種顏色的制品。陶氏ENGAGE8200POE8842
陶氏彈性體可以被用于制造橡膠緩沖器。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
供應(yīng)以下POE塑膠原料:POE美國杜邦8440POE瑞士陶氏PL-1880GPOE美國杜邦8021POE泰國陶氏8150POE美國杜邦8180POE美國陶氏1450POE美國杜邦8200POE美國陶氏2000POE日本杜邦DP2100POE美國陶氏8003POE美國??松梨?201POE美國陶氏8100POE新加坡三井化學(xué)AOCPOE美國陶氏8400POE新加坡三井化學(xué)DF640POE美國陶氏8401POE新加坡三井化學(xué)A4050SPOE美國陶氏8402POE日本三井化學(xué)A-20085POE韓國LGLC670POE日本三井化學(xué)BL4000POE美國埃克森美孚VM3020POE日本三井化學(xué)DF610POE美國??松梨赩M6102POE日本三井化學(xué)DF740POE美國埃克森美孚VM6202POE日本三井化學(xué)P5050NPOE西班牙陶氏8150公司宗旨:本公司以“精益求精,誠信經(jīng)營,以料為本,客戶至上”的理念滿足來自各地的客戶不同需求。陶氏進(jìn)口8407POEHM7289
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