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氧氣阻聚問題傳統(tǒng)的自由基光固化反應(yīng)強烈地受氧氣抑制是個明顯的缺點,實踐中要采取不同辦法去克服。主要是氧迅速地和光引發(fā)劑形成的自由基R.、聚合物游離基Pn·反應(yīng),生成不活潑的過氧化物游離基,抑制了自由基連鎖反應(yīng)。這種抑制作用在薄液膜UV固化時特別明顯,因為氧向薄液膜內(nèi)擴散很容易。而水性涂料是干膜進行UV固化的,氧氣要擴散進入固態(tài)干膜要困難得多,故氧氣對水性涂料的UV固化不起抑制作用。氧氣不只沒有抑制作用,還發(fā)現(xiàn)在空氣存在下UV固化作用比在純氮氣氛圍里的作用要強(圖4)。這種大氣中氧對水性Pua涂料UV固化的反常的正作用已由一些學(xué)者觀察到了[10],可能是由于過氧化物分解形成新的、額外的游離基起引發(fā)作用:親水基團的影響[9]羧酸對UV固化的影響為考察羧酸鹽基(親水基團)對UV固化水性涂料的影響,進行了一組試驗。如前已敘述的Pua-1、Pua-2和Pua-33個試樣,各含3%(質(zhì)量)的光敏劑Irgacure2959,在80℃干燥,以除去水和有機溶劑,分別得到20μm厚的干涂膜,在室溫與相對濕度40%下進行UV固化,在UV劑量達到2J·cm-2時,Pua-1聚合轉(zhuǎn)化率50%左右,Pua-2轉(zhuǎn)化率超60%,因Pua-2是溶劑型配方,80℃下干燥5min,醋酸丁酯在涂膜中殘留較多。光引發(fā)劑價格表,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。常州1173光引發(fā)劑批發(fā)價
在光敏樹脂3D打印領(lǐng)域,TPO是常用的光引發(fā)劑。然而,對其了解總感覺是不到位的,這段時間,TPO又發(fā)生了一些問題,所以,干脆把常見的資料搜集一下,以后用著也方便。一、概述光引發(fā)劑TPO是一種高效的裂解型自由基光引發(fā)劑,吸收波長范圍非常寬,兼顧表干和深層固化,用于引發(fā)不飽和預(yù)聚體系的紫外線聚合反應(yīng)。該種引發(fā)劑,具有以下三個特點:快速固化、耐黃變、低氣味。圖1光引發(fā)劑TPO粉末二、理化性質(zhì)所謂裂解型自由基光引發(fā)劑,是指光引發(fā)劑分子吸收光能后,躍遷至激發(fā)單線態(tài),經(jīng)系間躥躍到激發(fā)三線態(tài),在其激發(fā)單線態(tài)或激發(fā)三線態(tài)時,分子結(jié)構(gòu)呈不穩(wěn)定狀態(tài),其中的弱鍵會發(fā)生均裂,產(chǎn)生初級活性自由基,引發(fā)低聚物和活性稀釋劑聚合交聯(lián)。圖2光引發(fā)劑TPO分子式圖3光引發(fā)劑TPO吸收光譜表1光引發(fā)劑TPO產(chǎn)品指標表℃-94℃密度揮發(fā)份≤灰份≤酸值(mgKOH/g)≥4吸收波長295nm,368nm,380nm,393nm(在甲醇溶液中)表2光引發(fā)劑TPO溶解性醋酸丁酯IBOAIDAPEAHDDATrPGDATMPTATMPEOTA161413三、特性光引發(fā)劑TPO,屬于?;⒀趸镱惲呀庑妥杂苫庖l(fā)劑,其光解產(chǎn)物為三甲基苯甲?;杂苫投交ⅤW杂苫?,都是引發(fā)活性很高的自由基。TPO的吸收峰在380nm。南通BDK光引發(fā)劑報價光引發(fā)劑怎么樣,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
主要被通報的物質(zhì)有BP、4-MBP、DETX等。說明歐盟對于光引發(fā)劑的監(jiān)管范圍擴大。▲RASFF對于油墨的相關(guān)通報頻次及不合格項目2005年11月25日,國家市場監(jiān)管總局(原國家質(zhì)檢總局)發(fā)布公告稱某食品企業(yè)宣布進口嬰幼兒食品召回,主要原因是在該產(chǎn)品中滲入了來自包裝印刷用油墨中的光引發(fā)劑ITX。FCM用UV油墨中光引發(fā)劑的法規(guī)要求隨著食品包裝用UV油墨光引發(fā)劑引起的食品安全事件頻發(fā),世界各國對光引發(fā)劑的安全性也越來越重視,歐盟、瑞士、韓國和中國等國家和地區(qū)針對UV油墨中光引發(fā)劑制定了一些限制性要求,詳見下表?!鳸V油墨中光引發(fā)劑的限制性要求匯總上表可看出,中國現(xiàn)階段允許在食品接觸用油墨中使用的光引發(fā)劑只有BP,特定遷移限量SML為。目前,《食品安全國家標準食品接觸材料及制品用油墨》正處于起草階段,是否對光引發(fā)劑進行專門規(guī)定值得行業(yè)關(guān)注。IQTC建議影響UV油墨中光引發(fā)劑遷移的因素復(fù)雜多樣,風(fēng)險不僅可能來自油墨本身,更多可能來自產(chǎn)品對油墨的不當(dāng)使用,這對相關(guān)合規(guī)安全工作帶來極大的挑戰(zhàn)。因此,IQTC建議行業(yè)從全供應(yīng)鏈管理的視角來提升對UV油墨中光引發(fā)劑的安全管理:一是油墨制造商盡量選擇法規(guī)或行業(yè)指南建議的光引發(fā)劑。
★光引發(fā)劑簡述★在光固化產(chǎn)品中,光引發(fā)劑是關(guān)鍵組分之一,是一種能吸收輻射能量,經(jīng)過化學(xué)變化,產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體(自由基或陽離子)的物質(zhì)。在實際生產(chǎn)中,使用的多是產(chǎn)生自由基的自由基光引發(fā)劑,產(chǎn)生陽離子的陽離子光引發(fā)劑非常少。本文重點介紹自由基光引發(fā)劑?!锕庖l(fā)劑分類★自由基光引發(fā)劑按光引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基的作用機理不同,主要分為兩大類:裂解型自由基光引發(fā)劑,也稱Ⅰ型光引發(fā)劑;奪氫型自由基光引發(fā)劑,又稱Ⅱ型光引發(fā)劑。常用的裂解型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看多是芳基烷基酮類化合物。市面上常見的牌號有:184,2959,651,907,369,1173,819,TPO,MBF,754等。常用的奪氫型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看,都是二苯甲酮或雜環(huán)芳酮類化合物。市面上常見牌號有:BP,ITX,2-EA。此外奪氫型光引發(fā)劑需要助引發(fā)劑配合使用,現(xiàn)常用的助引發(fā)劑主要是活性胺和叔胺型苯甲酸酯?!锕庖l(fā)劑的選擇★光引發(fā)劑在光固化產(chǎn)品中能否有效地引發(fā)聚合反應(yīng),達到所需的性能,取決于光引發(fā)體系與輻照條件、產(chǎn)品組分相互協(xié)調(diào)。因此,根據(jù)自身生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品配方選擇相應(yīng)的光引發(fā)劑尤其重要。在以下篇幅,將結(jié)合光引發(fā)劑的性能和具體案例逐一闡述光引發(fā)劑的篩選方法。光引發(fā)劑哪里有?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
分散體型的脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯的固化涂膜Persoz硬度值300s,提高固化溫度到80℃,硬度增加到350s,幾乎接近無機玻璃的硬度,它的彈性模量卻較低(E=1565MPa,Tg=96℃),涂膜柔韌性較好。乳化型的聚酯-丙烯酸酯的固化涂膜硬度較低(Persoz硬度70s左右),UV固化溫度提高到80℃,Persoz硬度也只有200s[8]。UV固化的5個試樣的涂膜在QUV—A中加速老化:70℃下UV輻照8h,然后在相對濕度100%下,50℃避光4h,二者交替進行。用對420nm的光波吸收率考察涂膜透明度(失光率)和泛黃性,脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯分散體涂膜經(jīng)3000h加速老化,光透過率由98%降至90%,失光率很低。其他對照涂料試樣(含芳基結(jié)構(gòu))在加速老化500h后迅速泛黃和降解,以致剝離[8]。根據(jù)對比檢驗結(jié)果證實,分散體型的脂肪族聚氨酯-丙烯酸酯比較適合UV固化水性木器涂料之用。3影響水性木器涂料UV固化動力學(xué)的因素水分散體制備和UV固化重點考察影響聚氨酯-丙烯酸酯分散體UV固化的因素。聚氨酯-丙烯酸酯低聚物(Pua)是通過脂肪族二異酸酯(異佛爾酮二氰酸酯IPDI)、遙爪型結(jié)構(gòu)的二元低聚物(聚己酸內(nèi)酯二醇)、丙烯酸羥乙基酯、二羥甲基丙酸制備的(制法參見2002年的6444721)。按化學(xué)計量設(shè)計配方。光引發(fā)劑批發(fā),歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。鹽城907光引發(fā)劑銷售價格
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人們對控制半導(dǎo)體納米晶的光催化活性有了深入的研究,主要是將其用于光捕獲,通過光催化產(chǎn)生清潔的H2燃料以及還原CO2。合理設(shè)計納米催化劑的成分可以控制其性質(zhì)、能隙、能帶排列以及其他電子和化學(xué)特性。納米晶體的形態(tài)和尺寸也起重要作用,與較小的納米顆粒相比,大的半導(dǎo)體納米晶體提供了更高的吸收截面和更大的表面積,更易克服電荷載流子的復(fù)合。此外,還有表面涂層和環(huán)境條件的影響(圖2c,d)。表面涂層是膠體納米晶體的重要組成部分,它通過鈍化表面缺陷而對其光催化活性產(chǎn)生重大影響,并可能影響分子進入納米晶體表面的可及性。環(huán)境條件也會影響其表面效果以及光催化效率。如溶劑和pH值會影響表面配體的致密性、納米晶體的膠體穩(wěn)定性以及反應(yīng)性。圖1新型半導(dǎo)體納米晶體的TEM圖像圖2用于增強光催化活性的納米晶體結(jié)構(gòu)【活性氧的形成】納米晶合成以及增強其光催化活性的技術(shù)發(fā)展也推動了對活性氧(ROS)形成的研究。在水中好氧條件下,半導(dǎo)體-金屬異質(zhì)結(jié)與原始半導(dǎo)體納米棒相比,氧消耗顯著增加,同時形成的總ROS增加(圖3)。這歸因于異質(zhì)結(jié)中增強的電荷分離,以及增強的金屬域的催化功能(圖3)。研究發(fā)現(xiàn)所得產(chǎn)物及其含量強烈依賴于顆粒的組成和形態(tài)(圖3b)。常州1173光引發(fā)劑批發(fā)價
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