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其中上述基團(tuán)可以任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、c1-c6烷基、鹵素取代的c1-c6烷基、c3-c6環(huán)烷基、鹵素取代的c3-c6環(huán)烷基、c1-c6烷氧基和鹵素取代的c1-c6烷氧基的取代基取代。在本申請(qǐng)的一些具體實(shí)施方案中,r選自甲基、乙基和芐基,其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基的取代基取代。在本申請(qǐng)的一些具體實(shí)施方案中,r選自乙基和芐基。還一方面,本申請(qǐng)?zhí)峁┝耸絭iii、式viiia化合物或其鹽或溶劑化物,其中r選自烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基和雜芳基,其中上述基團(tuán)任選地被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、低級(jí)烷基、鹵素取代的低級(jí)烷基、環(huán)烷基、鹵素取代的環(huán)烷基、低級(jí)烷氧基、鹵素取代的低級(jí)烷氧基、低級(jí)烷硫基、鹵素取代的低級(jí)烷硫基、單烷基氨基、二烷基氨基、環(huán)烷基氨基和任選被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、羥基、氨基、低級(jí)烷基、低級(jí)烷氧基和低級(jí)烷硫基的基團(tuán)取代的雜芳基的取代基取代。推薦地,r選自c1-c6烷基、c3-c6環(huán)烷基、c3-c6雜環(huán)烷基、芳基和雜芳基。材料中間體供應(yīng)商。推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。南京品質(zhì)材料中間體銷(xiāo)售公司
所述的取代基包括但不限于烷基、烷氧基、芳基、芳烷基、氨基、鹵素、羥基、氰基、硝基、羰基和雜脂環(huán)基。未取代的雜芳基的非限制性實(shí)例包括但不限于吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、喹啉基、異喹啉基、四唑基、三嗪基。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“鹵素”、“鹵代”或“鹵化物”是指氟、氯、溴和碘。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“烷氧基”是指“-o-烷基”。烷氧基的非限定性實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基等。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“烷硫基”是指“-s-烷基”。烷硫基的非限定性實(shí)例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基等。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“低級(jí)烷基”、“低級(jí)烷氧基”、“低級(jí)烷硫基”是指碳原子數(shù)為1-約8個(gè),或1-6個(gè)或1-5個(gè)或1-4個(gè)或1-3個(gè)或1-2個(gè)的所述烷基、烷氧基和烷硫基。本文所用術(shù)語(yǔ)“鹽”的實(shí)例包括通過(guò)本文所述化合物與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸或無(wú)機(jī)堿反應(yīng)而制備的鹽。這些鹽包括乙酸鹽、丙烯酸鹽、己二酸鹽、海藻酸鹽、天冬氨酸鹽、苯甲酸鹽、苯磺酸鹽、硫酸氫鹽、重亞硫酸鹽、溴化物、丁酸鹽、丁炔-1。淮安技術(shù)材料中間體批發(fā)材料中間體材料質(zhì)量哪家好?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
×μm的小粒徑高效柱雖然在分析時(shí)間上有明顯的優(yōu)勢(shì),但其柱壓過(guò)高,對(duì)于非超高液相來(lái)說(shuō),影響到儀器壽命;從總分析時(shí)間與對(duì)雜質(zhì)的分離度綜合考慮,更終選擇的色譜柱為×150mm5μm。(見(jiàn)附圖3與附圖4)5.確定合適的柱溫:分別考察了30℃、35℃、40℃、45℃等4個(gè)柱溫下對(duì)雜質(zhì)的分離度、峰型、總分析時(shí)間等結(jié)果,發(fā)現(xiàn)4個(gè)柱溫下雜質(zhì)與主物質(zhì)分離度都達(dá)到要求,總分析時(shí)間45℃更短,但與柱溫40℃時(shí)相差不大,由于高柱溫對(duì)色譜柱與儀器有損害,更終選擇的柱溫為40℃。(見(jiàn)附圖5)6.調(diào)整流動(dòng)相:,實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)acn雖然對(duì)雜質(zhì)的分離有一定的優(yōu)勢(shì),但在總分析時(shí)間上相差不大,而甲醇可以通過(guò)后期調(diào)整流動(dòng)相中水相比例來(lái)達(dá)到雜質(zhì)分離,鑒于acn的價(jià)格遠(yuǎn)比meoh貴,為了節(jié)省檢測(cè)成本,更終選擇meoh作為有機(jī)相。(見(jiàn)附圖6),流速:用較低極性流動(dòng)相與較高流速,確定極性更小的雜質(zhì),分析主峰后雜質(zhì)的情況。=7-3(v-v),流速:用較高極性的流動(dòng)相增長(zhǎng)主物質(zhì)的保留時(shí)間,確定主峰前雜質(zhì)的存在情況,并考察主峰里面是否還包裹有未分離的雜質(zhì)。:,流動(dòng)相比例設(shè)置如下:結(jié)果:雜質(zhì)與主峰分離很好,更大保留的雜質(zhì)是,總分析時(shí)間為35min。:,流動(dòng)相比例設(shè)置如下結(jié)果:雜質(zhì)與主峰分離良好。
第二種是先滴加發(fā)煙硫酸、待原料溶清后再滴加發(fā)煙硝酸。采用第一種滴加方式時(shí),s1步驟具體為:將原料和溶劑投入反應(yīng)器內(nèi),控制體系溫度30~35℃,攪拌使原料溶解完全;然后滴加由發(fā)煙硝酸和發(fā)煙硫酸組成的混酸,滴加完畢后保溫反應(yīng),取樣分析確定反應(yīng)終點(diǎn)。滴加混酸時(shí)的溫度不大于40℃,推薦為20~35℃。采用第二種滴加方式時(shí),s1步驟具體為:將原料和溶劑投入反應(yīng)器內(nèi),攪拌下向反應(yīng)器中滴加發(fā)煙硫酸,滴加完畢保溫反應(yīng)使原料溶解完全;然后滴加發(fā)煙硝酸,滴加完畢后保溫反應(yīng),取樣分析確定反應(yīng)終點(diǎn)。所述發(fā)煙硫酸、硫硝酸的滴加溫度均不大于40℃,發(fā)煙硫酸的滴加溫度推薦為10~35℃,發(fā)煙硝酸的滴加溫度推薦為20~35℃。所述步驟s2中,冰水溫度的不高于10℃,推薦為-5~0℃;水相用溶劑進(jìn)行二次萃取后與有機(jī)相合并,再進(jìn)行洗滌;所述有機(jī)相的洗滌劑為5%碳酸鈉溶液和純水。由于采用了上述技術(shù)方案,本發(fā)明的有益效果在于:1、本發(fā)明提供了一種農(nóng)藥中間體芳基三唑啉酮類(lèi)化合物的制備方法,在硝化體系中引入了溶劑,并調(diào)整了硝化試劑的種類(lèi)、優(yōu)化了反應(yīng)條件,使得產(chǎn)品的純度進(jìn)一步提高,同時(shí)產(chǎn)品產(chǎn)量不降低,反應(yīng)收率與現(xiàn)有技術(shù)硝化方法的收率相當(dāng)或略有提高。材料中間體價(jià)格哪家便宜?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
其具有一個(gè)或多個(gè)碳-碳三鍵。例如所述炔基具有2-約18個(gè)碳原子或2-約10個(gè)碳原子,更推薦2-約6個(gè)碳原子。本文單獨(dú)或組合使用的“低級(jí)炔基”是指碳數(shù)較少的炔基,例如其具有2-約8個(gè)碳原子,推薦2-約6個(gè)碳原子或2-約4個(gè)碳原子。本文的炔基實(shí)例包括但不限于乙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基和1,3-丁二炔基等。本文定義的炔基出現(xiàn)數(shù)字范圍時(shí),例如“c2-c6炔基”或“c2-6炔基”是指可由2個(gè)碳原子、3個(gè)碳原子、4個(gè)碳原子、5個(gè)碳原子或6個(gè)碳原子構(gòu)成的炔基基團(tuán),本文的炔基也涵蓋未指定數(shù)字范圍的情況。術(shù)語(yǔ)“元”是指組成環(huán)的骨架原子的數(shù)目。因此,舉例而言,環(huán)己烷、吡啶、吡喃和嘧啶為六元環(huán),而環(huán)戊烷、吡咯、四氫呋喃和噻吩為五元環(huán)。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基”是指任選取代的一價(jià)飽和烴環(huán),其包含3-約15個(gè)成環(huán)碳原子或3-約10個(gè)成環(huán)碳原子,也可包括作為取代基的其它非成環(huán)碳原子(例如甲基環(huán)丙基)。環(huán)烷基可具有3至約10個(gè)或3-約8個(gè)或3-約6個(gè)或3-5個(gè)成環(huán)原子,環(huán)烷基的實(shí)例包括但不限于環(huán)丙烷、環(huán)丁烷、環(huán)戊烷和環(huán)己烷。本文單獨(dú)或組合使用的術(shù)語(yǔ)“低級(jí)環(huán)烷基”是指成環(huán)原子數(shù)較少的環(huán)烷基,例如含有5到約10個(gè)或5到約6個(gè)或5到6個(gè)成環(huán)原子或者3至6個(gè)成環(huán)原子。材料中間體價(jià)格是多少?推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。南京PVP材料中間體現(xiàn)貨
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2、向反應(yīng)體系中引入溶劑,發(fā)煙硫酸的用量大降低,進(jìn)而使得處理用水量、萃取用溶劑量都相應(yīng)降低,從源頭上降低了酸性廢水的產(chǎn)量,即減少了冰水用量和危廢水處理量,又大改善了工人的操作環(huán)境,清潔環(huán)保;3、反應(yīng)的選擇性高,特別是對(duì)硝化異構(gòu)雜質(zhì)和氧化雜質(zhì)有非常好的抑制作用,提高了產(chǎn)品純度;4、溶劑的引入使得反應(yīng)體系的粘度降低,生成的反應(yīng)熱可以及時(shí)擴(kuò)散、不易聚集,反應(yīng)溫度容易控制;即縮短了滴加發(fā)煙硫酸、發(fā)煙硝酸的時(shí)間,又能控制高溫帶來(lái)的副反應(yīng),保證產(chǎn)品純度,降低了工業(yè)化生產(chǎn)的安全風(fēng)險(xiǎn);5、溶劑的引入使得對(duì)原料芳基三唑啉酮的溶解度大于發(fā)煙硫酸,原料可在溶劑中充分溶解分散,避免了出現(xiàn)原料包裹、反應(yīng)不完全的問(wèn)題;采用二氯乙烷做溶劑時(shí),可對(duì)待硝化的原料進(jìn)一步進(jìn)行回流分水,控制原料中的水份,提高硝化反應(yīng)的脫水值,有利于產(chǎn)品中氧化雜質(zhì)的控制;6、本發(fā)明反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單,使用設(shè)備常規(guī),生產(chǎn)安全性高,投料風(fēng)險(xiǎn)低,適合工業(yè)化規(guī)模化推廣。附圖說(shuō)明圖1為實(shí)施例1產(chǎn)品的核磁共振氫譜圖;圖2為實(shí)施例1產(chǎn)品的高效液相圖譜;圖3為對(duì)比例1產(chǎn)品的高效液相圖譜;圖4為對(duì)比例2產(chǎn)品的高效液相圖譜。南京品質(zhì)材料中間體銷(xiāo)售公司
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