來(lái)源丨國(guó)家食品接觸材料檢測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室（廣東IQTC）撰文丨任照芳博士責(zé)編丨潘靜靜博士編輯丨鄧健1.導(dǎo)讀3.光引發(fā)劑簡(jiǎn)介4.歐盟對(duì)食品包裝上UV油墨的監(jiān)管*本文約4000字，預(yù)計(jì)閱讀時(shí)間10分鐘。導(dǎo)讀目前，UV油墨在食品接觸材料中的應(yīng)用越來(lái)越廣闊。光引發(fā)劑作為UV油墨的關(guān)鍵組分，在實(shí)際使用中會(huì)因遷移而產(chǎn)生潛在的健康安全風(fēng)險(xiǎn)。近年來(lái)因光引發(fā)劑引起的食品安全事件時(shí)有發(fā)生，引發(fā)人們對(duì)UV油墨安全性的廣闊關(guān)注。本文收集了歐盟、瑞士、韓國(guó)和中國(guó)等世界主要國(guó)家和地區(qū)的法規(guī)要求，對(duì)歐盟RASFF通報(bào)的相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行了匯總與分析，并介紹IQTC在此領(lǐng)域的工作進(jìn)展。UV油墨簡(jiǎn)介UV油墨，即紫外光固化油墨，是指經(jīng)過(guò)一定波長(zhǎng)紫外光照射，通過(guò)交聯(lián)聚合反應(yīng)，完成結(jié)膜干燥的油墨。目前，常見(jiàn)的UV油墨印刷方式主要有：UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網(wǎng)印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。UV油墨的主要組成包括帶光固化的預(yù)聚物、活性單體、光引發(fā)劑和顏料等。與傳統(tǒng)的溶劑型油墨相比，UV油墨因其自身的優(yōu)勢(shì)，如固化時(shí)間短、印刷品質(zhì)穩(wěn)定、效率高、生產(chǎn)過(guò)程不使用有機(jī)溶劑等，被廣闊用于包裝和標(biāo)簽等的印刷。光引發(fā)劑怎么樣，推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。蘇州CBP光引發(fā)劑聯(lián)系方式

    一般有機(jī)溶劑要在130℃/60min才可除凈）,涂膜較軟，對(duì)分子移動(dòng)的阻力小，故光聚合轉(zhuǎn)化率高于Pua-1。而Pua-3是溶劑型，且無(wú)羧酸基，不只涂膜中殘留有機(jī)溶劑較多，涂膜較軟，而且因無(wú)羧酸基，分子間少了氫鍵等作用力，這兩種原因使它的涂膜中分子移動(dòng)阻力比Pua-1小得多，比Pua-2也小，故Pua-3在同樣UV劑量（2J·cm-2）下轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%。實(shí)際上，經(jīng)干燥爐80℃干燥5min后，Pua-1涂膜Persoz硬度已達(dá)240s，而Pua-3硬度只有66s，證實(shí)了前述的分析。3個(gè)試樣UV固化的轉(zhuǎn)化率見(jiàn)圖5。當(dāng)提高UV光強(qiáng)度（I=600mW·cm-2），3種涂料在室溫下固化，在劑量3J·cm-2時(shí)UV固化的轉(zhuǎn)化率各不相同，但涂膜的Persoz硬度很相似，均是350s左右（表3），顯示UV固化的水性Pua-1涂料達(dá)到溶劑型Pua-3同樣硬度，只需要較少的丙烯酰氧基的雙鍵聚合，能顯示出優(yōu)越的抗劃傷性，且它們?nèi)燥@較好的柔韌性和抗沖擊性能，因?yàn)樗鼈兊慕宦?lián)密度較低。羧酸鹽基對(duì)涂料親水性影響UV固化的Pua涂料的親水性直接與其羧酸基經(jīng)中和后的羧酸鹽基含量相關(guān)，用涂膜吸水率來(lái)表征，用IR的3400cm-1特征峰監(jiān)測(cè)—OH基吸收率，對(duì)應(yīng)測(cè)定涂膜吸水率。從圖6看出，用NaOH中和的Pua固化膜吸水率比較高，用胺中和的Pua吸水率明顯降低。徐州784光引發(fā)劑聯(lián)系方式光引發(fā)劑批發(fā)，歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。

    目前國(guó)內(nèi)水性木器涂料占比例不到2%[7]，其中重要原因是某些性能尚未達(dá)到同類溶劑型木器涂料水平，發(fā)展UV固化水性木器涂料可彌補(bǔ)這些不足，對(duì)提高水性涂料在整個(gè)木器涂料中的比例有重要意義。UV固化水性木器涂料的固化特點(diǎn)傳統(tǒng)的UV固化涂料的工藝是在涂料涂覆底板上，得到一定厚度濕涂膜，接著就在一定劑量的UV輻照下進(jìn)行固化，特點(diǎn)是在UV輻照下迅速由液態(tài)濕膜變成固態(tài)涂膜，即交聯(lián)成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。由于是液態(tài)下進(jìn)行固化，涂層中聚合物的分子移動(dòng)、鏈段運(yùn)動(dòng)受阻力較少，故涂膜中聚合反應(yīng)快，并易向深層擴(kuò)展，反應(yīng)程度也高。UV固化水性木器涂料的工藝有兩步：在涂料涂覆在底板上得到一定厚度的濕涂膜，先在80℃的干燥爐中干燥3～5min，一般再除去濕膜中水分，干燥成不發(fā)黏的干涂膜；然后在一定強(qiáng)度的UV輻照下產(chǎn)生聚合反應(yīng)，固化成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。和傳統(tǒng)UV固化工藝不同之處是固態(tài)的干膜進(jìn)行UV固化，干膜中聚合物的分子移動(dòng)、鏈段運(yùn)動(dòng)受阻力影響較大，聚合反應(yīng)擴(kuò)展慢，在額定的時(shí)間與濕度下，和液態(tài)膜固化相比，反應(yīng)程度低，涂膜性能差。UV固化水性木器涂料就要克服這個(gè)缺點(diǎn)，使之達(dá)到要求的固化程度。

    1173和184是目前應(yīng)用規(guī)模甚大的2中光引發(fā)劑產(chǎn)品，2018年1173和184品種產(chǎn)量分別為7677噸和6489噸，比重分別為20%和17%。2016-2018年中國(guó)主要光引發(fā)劑品種產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)資料來(lái)源：中國(guó)感光學(xué)會(huì)輻射固化專業(yè)委員會(huì)、智研咨詢整理2018年中國(guó)光引發(fā)劑品種產(chǎn)量占比結(jié)構(gòu)資料來(lái)源：智研咨詢整理目前行業(yè)內(nèi)的主要企業(yè)有IGM、揚(yáng)帆新材、久日新材、強(qiáng)力新材、固潤(rùn)科技、雙鍵化工。IGM2014年并購(gòu)北京英力，2015年并購(gòu)意大利Lamberti公司光引發(fā)劑業(yè)務(wù)，2016年并購(gòu)德國(guó)BASF（巴斯夫）的Irgacure系列光引發(fā)劑業(yè)務(wù)，是全球UV涂料、油墨行業(yè)的超過(guò)原料及技術(shù)服務(wù)供應(yīng)商；揚(yáng)帆新材主要從事光引發(fā)劑和巰基化合物及其衍生物的研發(fā)、生產(chǎn)及銷售，目前主要光引發(fā)劑產(chǎn)品是907，將在內(nèi)蒙古建設(shè)萬(wàn)噸光引發(fā)劑（包括TPO、1173、184等品種）及萬(wàn)噸醫(yī)藥中間體；久日新材是TPO、DETX、TPO-L等產(chǎn)品國(guó)內(nèi)主要廠家，目前擬在科創(chuàng)板上市募投建設(shè)27000噸光引發(fā)劑（1173、184、TPO、TPO-L）和60000噸單體（TMPTA、TPGDA）；強(qiáng)力新材光引發(fā)劑產(chǎn)品主要是光刻膠用光引發(fā)劑。光引發(fā)劑主要生產(chǎn)企業(yè)資料來(lái)源：智研咨詢整理光引發(fā)劑依托光固化產(chǎn)業(yè)發(fā)展，環(huán)保推動(dòng)傳統(tǒng)油墨、涂料轉(zhuǎn)型升級(jí)。光引發(fā)劑型號(hào)，歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。

    和傳統(tǒng)的液態(tài)涂膜的UV固化不同，固態(tài)膜中分子移動(dòng)阻力大，UV固化速度慢、固化程度（聚合轉(zhuǎn)換率）低。提高水性Pua的UV固化速度的有效方法是提高UV固化溫度、濕度和添加反應(yīng)性增塑劑，目的是使進(jìn)入U(xiǎn)V固化的干膜變軟，減少膜中分子移動(dòng)阻力，借以提高固化速度。水性Pua涂膜在80℃的干燥爐中干燥去水5min后，熱試樣進(jìn)入U(xiǎn)V固化程序。用紅外光譜同步監(jiān)測(cè)分子中雙鍵的轉(zhuǎn)換率，以表征UV固化反應(yīng)程度，UV固化溫度從21℃提高到80℃，聚合轉(zhuǎn)換率從22%提高至80%。在UV固化前放置潮濕空氣中或添加少量反應(yīng)性增塑劑己二醇二丙烯酸酯，獲得類似效果。如同時(shí)使用一種以上改進(jìn)方法，可以達(dá)到完全轉(zhuǎn)化的效果。親水基團(tuán)和中和劑的影響為穩(wěn)定分散在水中，在Pua分子中引入羧酸鹽基，雖含量不高但增加涂膜的親水性，用胺作中和劑，在涂膜干燥過(guò)程中揮發(fā)，可使部分親水性強(qiáng)的羧酸鹽基變?yōu)橛H水性較弱的羧酸基，降低涂膜的親水性。UV固化水性木器涂料不受氧抑制UV固化水性木器涂料不受氧抑制，而且在空氣中固化速度比在純氮?dú)夥罩锌?，因可形成新的自由基，加速引發(fā)反應(yīng)，這是優(yōu)于傳統(tǒng)UV固化的主要優(yōu)點(diǎn)之一，且獲得的涂膜抗劃傷性、耐化學(xué)性和柔韌性也均優(yōu)于傳統(tǒng)UV固化的涂料。光引發(fā)劑生產(chǎn)廠家有哪些？推薦咨詢常州泰涵化工科技有限公司。徐州784光引發(fā)劑聯(lián)系方式

光引發(fā)劑哪家靠譜？歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。蘇州CBP光引發(fā)劑聯(lián)系方式

    ★光引發(fā)劑簡(jiǎn)述★在光固化產(chǎn)品中，光引發(fā)劑是關(guān)鍵組分之一，是一種能吸收輻射能量，經(jīng)過(guò)化學(xué)變化，產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體(自由基或陽(yáng)離子)的物質(zhì)。在實(shí)際生產(chǎn)中，使用的多是產(chǎn)生自由基的自由基光引發(fā)劑，產(chǎn)生陽(yáng)離子的陽(yáng)離子光引發(fā)劑非常少。本文重點(diǎn)介紹自由基光引發(fā)劑。★光引發(fā)劑分類★自由基光引發(fā)劑按光引發(fā)劑產(chǎn)生活性自由基的作用機(jī)理不同，主要分為兩大類：裂解型自由基光引發(fā)劑，也稱Ⅰ型光引發(fā)劑；奪氫型自由基光引發(fā)劑，又稱Ⅱ型光引發(fā)劑。常用的裂解型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看多是芳基烷基酮類化合物。市面上常見(jiàn)的牌號(hào)有：184，2959，651，907，369，1173，819，TPO，MBF，754等。常用的奪氫型光引發(fā)劑從結(jié)構(gòu)上看，都是二苯甲酮或雜環(huán)芳酮類化合物。市面上常見(jiàn)牌號(hào)有：BP，ITX，2-EA。此外奪氫型光引發(fā)劑需要助引發(fā)劑配合使用，現(xiàn)常用的助引發(fā)劑主要是活性胺和叔胺型苯甲酸酯?！锕庖l(fā)劑的選擇★光引發(fā)劑在光固化產(chǎn)品中能否有效地引發(fā)聚合反應(yīng)，達(dá)到所需的性能，取決于光引發(fā)體系與輻照條件、產(chǎn)品組分相互協(xié)調(diào)。因此，根據(jù)自身生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品配方選擇相應(yīng)的光引發(fā)劑尤其重要。在以下篇幅，將結(jié)合光引發(fā)劑的性能和具體案例逐一闡述光引發(fā)劑的篩選方法。蘇州CBP光引發(fā)劑聯(lián)系方式

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