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氧氣阻聚問題傳統(tǒng)的自由基光固化反應(yīng)強(qiáng)烈地受氧氣抑制是個明顯的缺點,實踐中要采取不同辦法去克服。主要是氧迅速地和光引發(fā)劑形成的自由基R.、聚合物游離基Pn·反應(yīng),生成不活潑的過氧化物游離基,抑制了自由基連鎖反應(yīng)。這種抑制作用在薄液膜UV固化時特別明顯,因為氧向薄液膜內(nèi)擴(kuò)散很容易。而水性涂料是干膜進(jìn)行UV固化的,氧氣要擴(kuò)散進(jìn)入固態(tài)干膜要困難得多,故氧氣對水性涂料的UV固化不起抑制作用。氧氣不只沒有抑制作用,還發(fā)現(xiàn)在空氣存在下UV固化作用比在純氮氣氛圍里的作用要強(qiáng)(圖4)。這種大氣中氧對水性Pua涂料UV固化的反常的正作用已由一些學(xué)者觀察到了[10],可能是由于過氧化物分解形成新的、額外的游離基起引發(fā)作用:親水基團(tuán)的影響[9]羧酸對UV固化的影響為考察羧酸鹽基(親水基團(tuán))對UV固化水性涂料的影響,進(jìn)行了一組試驗。如前已敘述的Pua-1、Pua-2和Pua-33個試樣,各含3%(質(zhì)量)的光敏劑Irgacure2959,在80℃干燥,以除去水和有機(jī)溶劑,分別得到20μm厚的干涂膜,在室溫與相對濕度40%下進(jìn)行UV固化,在UV劑量達(dá)到2J·cm-2時,Pua-1聚合轉(zhuǎn)化率50%左右,Pua-2轉(zhuǎn)化率超60%,因Pua-2是溶劑型配方,80℃下干燥5min,醋酸丁酯在涂膜中殘留較多。光引發(fā)劑大概多少錢?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。浙江1173光引發(fā)劑銷售價格
圖3d,e總結(jié)了納米粒子在光照下直接發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移可能形成的主要反應(yīng)性產(chǎn)物,包括因水和氫氧化物的氧化而產(chǎn)生的羥基、分子氧還原產(chǎn)生的超氧化物和過氧化氫等。這種光催化活性有望應(yīng)用于有機(jī)廢物消耗、對抗抗細(xì)菌活性和光動力療法等領(lǐng)域。圖3納米晶體形成光催化活性氧【納米晶光引發(fā)劑】“量子材料”早在1992年就被Hoffman等人用于光引發(fā)劑,作者推測由于減少了光散射并具有較高的表面積,納米結(jié)構(gòu)將是更好的引發(fā)劑。聚合反應(yīng)可能是通過自由基陰離子或單體的直接還原而進(jìn)行,主要取決于納米晶體的光引發(fā)活性。與傳統(tǒng)的有機(jī)光引發(fā)劑相比,納米晶體的優(yōu)勢是能兼具光引發(fā)和填料作用的多功能性,如機(jī)械性能等。這些早期研究為量子光引發(fā)劑的發(fā)展鋪平了道路,而當(dāng)前光引發(fā)劑的研究致力于改善納米晶體的合成以滿足光催化應(yīng)用的需求。Pawar等人開發(fā)出能夠在近紫外線范圍內(nèi)激發(fā)的高效量子PI,其能夠在商業(yè)3D打印機(jī)中用作光引發(fā)劑,實現(xiàn)工業(yè)化的光固化技術(shù)(圖4d)。這樣的3D光刻打印機(jī)能夠輕松地生產(chǎn)復(fù)雜結(jié)構(gòu),這往往是常規(guī)制造技術(shù)所無法實現(xiàn)。這些技術(shù)中的3D打印基于局部聚合過程,該過程由光照射和光引發(fā)劑形成反應(yīng)性產(chǎn)物而觸發(fā)。這種增材制造技術(shù)能在水中進(jìn)行高效聚合。浙江1173光引發(fā)劑銷售價格光引發(fā)劑服務(wù)哪家好?歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
來源丨國家食品接觸材料檢測重點實驗室(廣東IQTC)撰文丨任照芳博士責(zé)編丨潘靜靜博士編輯丨鄧健1.導(dǎo)讀3.光引發(fā)劑簡介4.歐盟對食品包裝上UV油墨的監(jiān)管*本文約4000字,預(yù)計閱讀時間10分鐘。導(dǎo)讀目前,UV油墨在食品接觸材料中的應(yīng)用越來越廣闊。光引發(fā)劑作為UV油墨的關(guān)鍵組分,在實際使用中會因遷移而產(chǎn)生潛在的健康安全風(fēng)險。近年來因光引發(fā)劑引起的食品安全事件時有發(fā)生,引發(fā)人們對UV油墨安全性的廣闊關(guān)注。本文收集了歐盟、瑞士、韓國和中國等世界主要國家和地區(qū)的法規(guī)要求,對歐盟RASFF通報的相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行了匯總與分析,并介紹IQTC在此領(lǐng)域的工作進(jìn)展。UV油墨簡介UV油墨,即紫外光固化油墨,是指經(jīng)過一定波長紫外光照射,通過交聯(lián)聚合反應(yīng),完成結(jié)膜干燥的油墨。目前,常見的UV油墨印刷方式主要有:UV膠印油墨、UV凸印油墨、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV網(wǎng)印油墨、UV移印油墨和UV上光油等。UV油墨的主要組成包括帶光固化的預(yù)聚物、活性單體、光引發(fā)劑和顏料等。與傳統(tǒng)的溶劑型油墨相比,UV油墨因其自身的優(yōu)勢,如固化時間短、印刷品質(zhì)穩(wěn)定、效率高、生產(chǎn)過程不使用有機(jī)溶劑等,被廣闊用于包裝和標(biāo)簽等的印刷。
歐盟對食品包裝上UV油墨的監(jiān)管近年來,歐盟對食品包裝上的油墨及光引發(fā)劑的通報時有發(fā)生。2018年8月,瑞士向歐盟通報并從市場上召回了從英國進(jìn)口的印刷紙杯,原因是在其中檢測出了光引發(fā)劑2,4-二乙基9H-噻噸-9-酮(2,4-Diethyl9H-thioxanthen-9-one,DETX)和4-苯基苯甲酮的遷移。2019年8月,斯洛文尼亞通報并扣留了從塞爾維亞進(jìn)口的塑料杯,原因是在其中檢測到了光引發(fā)劑BP和4-甲基二苯甲酮(4-methylbenzophenone,4-MBP)的遷移。據(jù)統(tǒng)計,從2000年至今歐盟RASFF對食品包裝中油墨及光引發(fā)劑的通報共157起。其中:UV油墨中光引發(fā)劑的遷移量或含量過高引起的通報共151起,占比為96%;通報次數(shù)多的是2-異丙基硫雜蒽酮(isopropylthioxanthone,ITX),共119起,涉及到的產(chǎn)品主要為牛奶和果汁包裝中的印刷油墨;其次為BP和4-MBP,分別通報了18起和7起,涉及到的產(chǎn)品主要為紙和紙板包裝中的印刷油墨。下圖針對RASFF對油墨相關(guān)通報進(jìn)行了分類匯總。由圖可見,2005~2006年間通報較為頻發(fā),除了1起盧森堡對果汁包裝中ITX的通報外,其余116起均為意大利對包裝中ITX的通報。2009年之后,UV油墨中光引發(fā)劑的相關(guān)通報頻次降低,但是通報的光引發(fā)劑種類增多了,除ITX外。光引發(fā)劑供應(yīng)商。歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。
目前國內(nèi)水性木器涂料占比例不到2%[7],其中重要原因是某些性能尚未達(dá)到同類溶劑型木器涂料水平,發(fā)展UV固化水性木器涂料可彌補這些不足,對提高水性涂料在整個木器涂料中的比例有重要意義。UV固化水性木器涂料的固化特點傳統(tǒng)的UV固化涂料的工藝是在涂料涂覆底板上,得到一定厚度濕涂膜,接著就在一定劑量的UV輻照下進(jìn)行固化,特點是在UV輻照下迅速由液態(tài)濕膜變成固態(tài)涂膜,即交聯(lián)成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。由于是液態(tài)下進(jìn)行固化,涂層中聚合物的分子移動、鏈段運動受阻力較少,故涂膜中聚合反應(yīng)快,并易向深層擴(kuò)展,反應(yīng)程度也高。UV固化水性木器涂料的工藝有兩步:在涂料涂覆在底板上得到一定厚度的濕涂膜,先在80℃的干燥爐中干燥3~5min,一般再除去濕膜中水分,干燥成不發(fā)黏的干涂膜;然后在一定強(qiáng)度的UV輻照下產(chǎn)生聚合反應(yīng),固化成立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物。和傳統(tǒng)UV固化工藝不同之處是固態(tài)的干膜進(jìn)行UV固化,干膜中聚合物的分子移動、鏈段運動受阻力影響較大,聚合反應(yīng)擴(kuò)展慢,在額定的時間與濕度下,和液態(tài)膜固化相比,反應(yīng)程度低,涂膜性能差。UV固化水性木器涂料就要克服這個缺點,使之達(dá)到要求的固化程度。光引發(fā)劑服務(wù)怎么樣,歡迎咨詢常州泰涵化工科技有限公司。鎮(zhèn)江BP光引發(fā)劑市場報價
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半導(dǎo)體納米晶體是一類有前景的光催化劑,其在再生能源、生物醫(yī)學(xué)和環(huán)境可持續(xù)發(fā)展等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用。它們具備靈活的光譜可調(diào)性、化學(xué)穩(wěn)定性和可觀的光催化效率,其功能特性取決于多個參數(shù)的復(fù)雜影響,包括成分、尺寸、結(jié)構(gòu)、表面涂層和環(huán)境條件等。已有研究證明了量子約束的半導(dǎo)體納米晶體可作為自由基聚合的光引發(fā)劑(PI),并為其光催化作用機(jī)理提供了見解。然而,早期的一些工作效率低下,并需要光照射,這限制了它們在現(xiàn)實生活中的應(yīng)用。近年來,納米晶體合成和表面工程技術(shù)的發(fā)展為下一代量子PI開辟了道路。以色列希伯來大學(xué)UriBanin等人綜述了納米晶體光催化劑的研究進(jìn)展,總結(jié)了半導(dǎo)體納米晶體作為光引發(fā)劑、可逆失活自由基聚合(RDRP)光催化劑的研究現(xiàn)狀,并指出了該領(lǐng)域的前景和挑戰(zhàn)。該研究以題為“QuantumPhotoinitiators:TowardEmergingPhotocuringApplications”的綜述文章發(fā)表在《JournaloftheAmericanChemicalSociety》上?!景雽?dǎo)體納米晶的光催化研究】在合金、摻雜態(tài)納米晶、半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)和半導(dǎo)體-金屬復(fù)合物中引入具有新型、復(fù)雜組成和結(jié)構(gòu)的納米材料,可以獲得想要的化學(xué)和電學(xué)性能(圖1)。近年來。浙江1173光引發(fā)劑銷售價格
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