間歇操作安全風(fēng)險(xiǎn)較大。2微通道反應(yīng)器合成的優(yōu)勢(shì)微通道反應(yīng)器具有良好的傳質(zhì)、傳熱效果,能夠?qū)崿F(xiàn)全自動(dòng)的進(jìn)出料控制,多種耐腐蝕材質(zhì)可供選擇。鑒于以上微通道反應(yīng)器的特性,可實(shí)現(xiàn)溴化聚苯乙烯的連續(xù)化生產(chǎn),減少溴化劑和催化劑的使用量,更好改善工作環(huán)境,提高生產(chǎn)安全性和效率。本文采用聚苯乙烯為原料,氯化溴為溴化劑,以氯化物為催化劑合成溴化聚苯乙烯,以收率、色澤、溴含量為主要考察指標(biāo),研究了反應(yīng)溫度、物料配比、催化劑用量等因素對(duì)反應(yīng)的影響,確定了制備溴化聚苯乙烯的比較好工藝條件。圖1為溴化聚苯乙烯合成工藝路線。圖1溴化聚苯乙烯合成工藝路線3實(shí)驗(yàn)部分實(shí)驗(yàn)原料聚苯乙烯(PS)、氯化溴(自制)、濃鹽酸、濃硫酸、氫氧化鈉(CP級(jí))、二氯乙烷(CP級(jí))。實(shí)驗(yàn)設(shè)備生產(chǎn)碳化硅微通道反應(yīng)器、四氟及316L金屬進(jìn)料泵、冷熱一體機(jī)。分析檢測(cè)方法熱失重分析(TGA)、核磁共振波譜(NMR)、分子量及分布檢測(cè)(GPC)、熔點(diǎn)測(cè)試、微量水分測(cè)試。實(shí)驗(yàn)流程搭建實(shí)驗(yàn)裝置,無(wú)水乙醇清洗進(jìn)料系統(tǒng)和反應(yīng)系統(tǒng),然后用脫水1,2-二氯乙烷清洗反應(yīng)器。稱量一定量的聚苯乙烯,加入脫水的1,2-二氯乙烷,加熱攪拌溶解,溶解后降溫至10~15℃,備用。主要應(yīng)用于工程塑料中做阻燃劑使用.聚苯乙烯(PS)是一種工程塑料。南京淺色溴化聚苯乙烯
現(xiàn)在,人們?nèi)找嬲J(rèn)識(shí)到,合理的材料的阻燃是減少火災(zāi)的戰(zhàn)略措施之一,而且阻燃和抑煙、減毒是可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)的。1987年,美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局(NBS)采用小型及大型試驗(yàn),比較了以下5種典型塑料制品的阻燃樣式及未阻燃樣式的火災(zāi)危險(xiǎn)性:(1)聚苯乙烯電視機(jī)外殼;(2)聚苯氧電子計(jì)算機(jī)外殼;(3)聚氨酯泡沫塑料軟椅;(4)帶聚乙烯絕緣層和橡膠護(hù)套的電纜;(5)不飽和聚酯玻璃鋼電路板。試驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果是:(1)發(fā)生火災(zāi)后可供疏散人口和搶救財(cái)產(chǎn)的時(shí)間,阻燃試樣為未阻燃試樣的15倍;(2)材料燃燒時(shí)的質(zhì)量損失速度,阻燃試樣不到未阻燃試樣的1/2;(3)材料燃燒時(shí)的放熱速度,阻燃試樣為未阻燃試樣的1/4;(4)材料燃燒生成的有毒氣體量(換算成CO計(jì)),阻燃試樣為未阻燃試樣的1/3;(5)阻燃試樣與未阻燃試樣兩者燃燒時(shí)生成的煙量相差無(wú)幾。試驗(yàn)還表明,阻燃材料并不生成極其有毒的或不尋常的燃燒產(chǎn)物。另外,關(guān)于材料燃燒時(shí)生成的煙量及各種氣態(tài)產(chǎn)物的種類和含量,小型試驗(yàn)與大型試驗(yàn)在很多情況下都得到了近似的結(jié)果。試驗(yàn)結(jié)果的確證明,只要制備阻燃材料的配方和工藝合理,阻燃材料的火災(zāi)安全性在很多方面都比未阻燃的同類材料要高。 紹興溴化聚苯乙烯現(xiàn)貨溴含量在68%左右。熱分解溫度大于330℃,具有分子量大,熱穩(wěn)定性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點(diǎn)。
大多數(shù)生產(chǎn)廠家普遍存在的問(wèn)題是:阻燃劑阻燃效果不明顯,阻燃性不均勻,在同一張板子上,有的地方阻燃明顯,有的地方則阻燃效果很差甚至不阻燃;同樣的阻燃劑,在一臺(tái)機(jī)器生產(chǎn)出來(lái)的板子中阻燃效果很好,在另一臺(tái)機(jī)器上則很差;同一臺(tái)機(jī)器,不同的廠家,阻燃性能相差很大。導(dǎo)致阻燃劑使用效果相差巨大的原因有以下幾個(gè)方面:1.人為因素,阻燃劑在擠塑板中的添加量是很少的,一般低于10%,要使阻燃劑均勻的分布到物料中,攪拌是關(guān)鍵的部分,要想使每百克物料均勻的含有5克左右的阻燃劑,可想而知需要大量的人工攪拌或?qū)iT(mén)的攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌,大多數(shù)廠家直接將阻燃劑撒在物料表面直接送入上料機(jī),盡管上料機(jī)自帶攪拌,短時(shí)間內(nèi)也只能形成小區(qū)域的分散就被擠出,房山外墻貼箔巖棉板造成阻燃呈區(qū)域性。2.設(shè)備因素,不同的設(shè)備生產(chǎn)廠家對(duì)螺桿螺筒的間隙,推進(jìn)速率,塑化分散螺塊的設(shè)計(jì)工藝是不盡相同的,致使物料在螺筒內(nèi)部的塑化,分散,停留時(shí)間也不盡相同。常規(guī)的阻燃劑以六溴環(huán)十二烷為主,,因此我們通常以熔體溫度為阻燃板的標(biāo)準(zhǔn),而不是加熱溫度,螺桿對(duì)物料的剪切產(chǎn)生大量的剪切熱,剪切熱傳遞到物料中被擠出,因此設(shè)備對(duì)物料的剪切熱會(huì)越積聚越高。
1.棉織物的阻燃整理棉織物的阻燃整理發(fā)展很快,目前國(guó)內(nèi)比較成熟,阻燃劑基本可以工業(yè)化生產(chǎn)純棉耐久性阻燃整理,大體有下列三種方法﹕A﹒Proban/氨熏工藝,Proban法是英國(guó)Wilson公司首先用于工業(yè)化生產(chǎn),傳統(tǒng)的Proban法是阻燃劑THPC(四羥甲基氯化氨)浸軋后焙烘工藝,改良的方法是Proban/氨熏工藝,工藝流程為﹕浸軋阻燃整理→烘干→氨熏→氧化→水洗→烘干。國(guó)內(nèi)已有北京光華、江陰印染廠、鞍山棉紡印染廠等引進(jìn)國(guó)外的助劑和設(shè)備進(jìn)行生產(chǎn)。這是公認(rèn)的阻燃效果好、織物降強(qiáng)小、手感影響少的工藝。但由于設(shè)備問(wèn)題限制了其推廣。B﹒PyrovatexCP整理工藝。國(guó)內(nèi)已有上海農(nóng)藥廠、常州化工研究所、天津合材所、華東理工大學(xué)、青島紡織服裝學(xué)院等單位生產(chǎn)該助劑。產(chǎn)品的阻燃性能較好,耐久性好,可耐家庭洗滌50次甚至200次以上,手感良好,但強(qiáng)力降低稍大。國(guó)內(nèi)使用該類阻燃劑的廠家有二、三十家。純棉暫時(shí)性、半耐久性阻燃整理——電熱毯、墻布、沙發(fā)布等織物的阻燃耐洗次數(shù)要求不是很高,這類產(chǎn)品做暫時(shí)性或半耐久性阻燃整理即可。即能耐1~15次溫水洗滌,但不耐皂洗。主要有硼砂~硼酸工藝、磷酸氫二銨工藝、磷胺工藝、雙氰胺工藝等。 溴系阻燃劑的優(yōu)點(diǎn)在于它們的分解溫度大多在200℃-300℃左右,與各種高聚物的分解溫度相匹配。
溴化聚苯乙烯(BrominatedPolystyrene),簡(jiǎn)稱BPS,是聚苯乙烯(Polystyrene,PS)的溴代產(chǎn)物,屬于添加型高分子溴化阻燃劑,具有含溴量高,毒性低,耐熱性耐沖性優(yōu)越,不噴霜,不遷移等優(yōu)點(diǎn),可用于尼龍、聚酯、ABS等耐高溫樹(shù)脂的阻燃處理[1]。溴化聚苯乙烯燃燒時(shí)不釋放二惡英等致物,是多溴二苯醚(PBDPO)類阻燃劑的替代品。目前,世界各國(guó)都在積極研究具有高熱穩(wěn)定性且性價(jià)比高的溴代聚苯乙烯的生產(chǎn)方法。溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性與溴化聚苯乙烯中α-烷基溴(或氯)化物的含量有關(guān),其含量越高,溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性越低[2]。1傳統(tǒng)合成方法及存在的問(wèn)題傳統(tǒng)溴化聚苯乙烯的合成方法有兩種,一種是先溴化苯乙烯后聚合的工藝路線,另一種是將聚苯乙烯直接溴化的路線,前者可避免碳鏈上烴基的取代,防止斷鏈,但工藝路線長(zhǎng),涉及的化工單元過(guò)多,因而成本高[3]。目前溴化聚苯乙烯的生產(chǎn)以后者為主,其分子量的大小由聚苯乙烯而定,可直接采用市售的聚苯乙烯為原料,生產(chǎn)高分子量的溴化聚苯乙烯[4]。上述兩種工藝路線都要使用溴化劑,溴化劑劇毒,為了增強(qiáng)阻燃效果需要過(guò)量使用,對(duì)人體有很大傷害,增加了生產(chǎn)成本。另外,由于溴化劑的強(qiáng)腐蝕性,對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求高。溴化聚苯乙烯阻燃劑對(duì)于各種高溫應(yīng)用如工程塑料等是一種理想的選擇。紹興溴化聚苯乙烯批發(fā)價(jià)格
溴化聚苯乙烯阻燃劑其較好的電氣特性使其可被用來(lái)滿足各種苛刻的工程塑料應(yīng)用要求。南京淺色溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒,溴含量在68%左右。熱分解溫度大于330℃,具有分子量大,熱穩(wěn)定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點(diǎn)。溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過(guò)對(duì)聚苯乙烯進(jìn)行溴化來(lái)完成的;聚溴化苯乙烯是通過(guò)將苯乙烯首先進(jìn)行烯鍵保護(hù),然后進(jìn)行溴化,再將烯鍵恢復(fù),合成溴化苯乙烯,再次進(jìn)行聚合完成的。從合成過(guò)程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進(jìn)行合成。溴化聚苯乙烯(BPS)是一種國(guó)際上認(rèn)可的環(huán)保阻燃劑,不含多溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯,符合ROHS標(biāo)準(zhǔn)。具有與材料相容性好,無(wú)析出,不起霜,電性能好,對(duì)材料力學(xué)性能影響小,價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)。南京淺色溴化聚苯乙烯
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