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溴化聚苯乙烯(BrominatedPolystyrene),簡稱BPS,是聚苯乙烯(Polystyrene,PS)的溴代產(chǎn)物,屬于添加型高分子溴化阻燃劑,具有含溴量高,毒性低,耐熱性耐沖性優(yōu)越,不噴霜,不遷移等優(yōu)點,可用于尼龍、聚酯、ABS等耐高溫樹脂的阻燃處理[1]。溴化聚苯乙烯燃燒時不釋放二惡英等致物,是多溴二苯醚(PBDPO)類阻燃劑的替代品。目前,世界各國都在積極研究具有高熱穩(wěn)定性且性價比高的溴代聚苯乙烯的生產(chǎn)方法。溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性與溴化聚苯乙烯中α-烷基溴(或氯)化物的含量有關(guān),其含量越高,溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性越低[2]。1傳統(tǒng)合成方法及存在的問題傳統(tǒng)溴化聚苯乙烯的合成方法有兩種,一種是先溴化苯乙烯后聚合的工藝路線,另一種是將聚苯乙烯直接溴化的路線,前者可避免碳鏈上烴基的取代,防止斷鏈,但工藝路線長,涉及的化工單元過多,因而成本高[3]。目前溴化聚苯乙烯的生產(chǎn)以后者為主,其分子量的大小由聚苯乙烯而定,可直接采用市售的聚苯乙烯為原料,生產(chǎn)高分子量的溴化聚苯乙烯[4]。上述兩種工藝路線都要使用溴化劑,溴化劑劇毒,為了增強阻燃效果需要過量使用,對人體有很大傷害,增加了生產(chǎn)成本。另外,由于溴化劑的強腐蝕性,對生產(chǎn)設(shè)備要求高。溴化聚苯乙烯阻燃劑由于這種熱穩(wěn)定性,其通常被用于其它阻燃劑無法承受的場合。浙江低價溴化聚苯乙烯
阻燃劑主要應(yīng)用在交通運輸、電子電氣設(shè)備、家具以及建筑材料領(lǐng)域。添加阻燃劑并不能讓材料獲得完全抵抗烈火的能力,不過它依然可以減少火災(zāi)發(fā)生,并為身陷火場的人們贏得寶貴的逃生時間。在起火的空間中,由于易燃氣體和熱量的聚集,可能會發(fā)生“閃燃”現(xiàn)象——各種易燃物質(zhì)都在1~2秒時間內(nèi)同時起火。而阻燃劑的出現(xiàn),可以有效避免這種情況。以塑料外殼的陰極射線管電視為例,假如它沒有經(jīng)過阻燃處理,在起火時留給人們的逃離時間少于2分鐘,而在阻燃劑的幫助下,逃離時間可以提升至30分鐘以上[4]。阻燃劑在防火安全中的作用已經(jīng)得到了證實。據(jù)歐盟委員會評估,過去10年中阻燃劑的使用使歐洲的火災(zāi)死亡人數(shù)減少了20%。2009年由英國進行的GreenstreetBerman研究表明,自《家具與室內(nèi)陳設(shè)消防安全法規(guī)》頒布后,在2002年至2007年間,火災(zāi)死亡案例年均減少54例,非致命燒傷案年均減少780例,火災(zāi)事故年均減少1065例,而家具的防火處理也離不開阻燃劑[4]。 淮安溴化聚苯乙烯供應(yīng)商溴化聚苯乙烯阻燃劑是一種含有高熱穩(wěn)定的芳香族溴的聚合物型添加劑。
間歇操作安全風(fēng)險較大。2微通道反應(yīng)器合成的優(yōu)勢微通道反應(yīng)器具有良好的傳質(zhì)、傳熱效果,能夠?qū)崿F(xiàn)全自動的進出料控制,多種耐腐蝕材質(zhì)可供選擇。鑒于以上微通道反應(yīng)器的特性,可實現(xiàn)溴化聚苯乙烯的連續(xù)化生產(chǎn),減少溴化劑和催化劑的使用量,更好改善工作環(huán)境,提高生產(chǎn)安全性和效率。本文采用聚苯乙烯為原料,氯化溴為溴化劑,以氯化物為催化劑合成溴化聚苯乙烯,以收率、色澤、溴含量為主要考察指標,研究了反應(yīng)溫度、物料配比、催化劑用量等因素對反應(yīng)的影響,確定了制備溴化聚苯乙烯的比較好工藝條件。圖1為溴化聚苯乙烯合成工藝路線。圖1溴化聚苯乙烯合成工藝路線3實驗部分實驗原料聚苯乙烯(PS)、氯化溴(自制)、濃鹽酸、濃硫酸、氫氧化鈉(CP級)、二氯乙烷(CP級)。實驗設(shè)備生產(chǎn)碳化硅微通道反應(yīng)器、四氟及316L金屬進料泵、冷熱一體機。分析檢測方法熱失重分析(TGA)、核磁共振波譜(NMR)、分子量及分布檢測(GPC)、熔點測試、微量水分測試。實驗流程搭建實驗裝置,無水乙醇清洗進料系統(tǒng)和反應(yīng)系統(tǒng),然后用脫水1,2-二氯乙烷清洗反應(yīng)器。稱量一定量的聚苯乙烯,加入脫水的1,2-二氯乙烷,加熱攪拌溶解,溶解后降溫至10~15℃,備用。
溴化聚苯乙烯用途,(1)吸熱效應(yīng)其作用是使高聚物材料的溫度上升發(fā)生困難,如水合氧化鋁受熱后能脫水產(chǎn)生吸熱效應(yīng),進而抑制了材料溫度的上升,從而產(chǎn)生阻燃效果。(2)覆蓋效應(yīng)阻燃劑在高溫作用下熔融或分解生成覆蓋層,從而抑制高聚物分解產(chǎn)生的可燃性氣體的逸出,也阻礙了氧氣的供給,起到阻燃效果。硼酸及磷酸酯類就是按此機制發(fā)揮作用。(3)稀釋效應(yīng)阻燃劑在燃燒過程中產(chǎn)生大量不可燃氣體,如CO2,NH3,HCl和H2O等,從而稀釋了可燃氣體和氧氣的濃度,實現(xiàn)阻燃。(4)抑制效應(yīng)高聚物的燃燒主要是自由基連鎖反應(yīng)。有些物質(zhì)能捕捉燃燒反應(yīng)的活性中間體等,抑制自由基連鎖反應(yīng),使燃燒速率降低,直至火焰熄滅。常用的溴類、氯類等有機鹵素化合物就有這種抑制效應(yīng)。 溴含量在68%左右。熱分解溫度大于330℃,具有分子量大,熱穩(wěn)定性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點。
按組分的不同可分無機鹽類阻燃劑、有機阻燃劑和有機、無機混合阻燃劑三種。無機阻燃劑是目前使用多的一類阻燃劑,它的主要組分是無機物,應(yīng)用產(chǎn)品主要有氫氧化鋁、氫氧化鎂、磷酸一銨、磷酸二銨、氯化銨、硼酸等。有機阻燃劑的主要組分為有機物,主要的產(chǎn)品有鹵系、磷酸酯、鹵代磷酸酯等。還有一部分有機阻燃劑用于紡織織物的耐久性阻燃整理,如六溴水散體、十溴-三氧化二銻阻燃體系,具有較好的耐洗滌的阻燃性能。有機、無機混合阻燃劑是無機鹽類阻燃劑的改良產(chǎn)品,主要用非水溶性的有機磷酸酯的水乳液,部分代替無機鹽類阻燃劑。在三大類阻燃劑中,無機阻燃劑具有無毒、無害、無煙、無鹵的優(yōu)點,廣泛應(yīng)用于各類領(lǐng)域,需求總量占阻燃劑需求總量一半以上,需求增長率有增長趨勢。 溴系阻燃劑因能有效防止塑料制品和紡織品著火而備受企業(yè)青睞,在工業(yè)上使用較為普遍。溫州溴化聚苯乙烯廠家
阻燃劑能夠吸收塑料在燃燒時所釋放的熱量,使燃燒的塑料溫度下降,防止它繼續(xù)降解或裂解,使火焰熄滅。浙江低價溴化聚苯乙烯
前瞻產(chǎn)業(yè)研究院數(shù)據(jù)統(tǒng)計顯示,2007年全球阻燃劑總消費量約為170萬噸,2008年約182萬噸,2011年達到241萬噸,2007-2011年復(fù)合增長速度達到。從銷售額來看,2007年全球阻燃劑銷售額約35億美元,2008年約39億美元,2011年達到55億美元,2007-2011年復(fù)合增長速度達到。前瞻產(chǎn)業(yè)研究院分析,F(xiàn)R的用量與塑料的用量及塑料中阻燃產(chǎn)品的比例密切相關(guān)(80%-85%的FR系用于塑料制品),2006-2011年間全球塑料平均增長率為,未來幾年增長率保持在6%左右。即使塑料中阻燃產(chǎn)品的比例維持不變,全球阻燃劑的用量也將保持約5%-7%的增長速度,由此預(yù)計到2016年阻燃劑消費量可達330萬噸左右。從銷售金額考慮,未來五年的增長率將高于銷售量的增長:一方面是受阻燃劑價格波動的影響;另一方面是隨著阻燃材料的無鹵化,F(xiàn)R的結(jié)構(gòu)會有所調(diào)整,即有可能采用一些售價較高的FR。預(yù)計全球阻燃劑銷售額年均增長率可達8%-11%,到2016年可達87億美元。 浙江低價溴化聚苯乙烯
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