我國(guó)聚甲醛的研制始于20世紀(jì)50年代,與杜邦、賽拉尼斯同步,甚至早于日本旭化成。但由于聚甲醛是資金和技術(shù)密集型的材料類化工產(chǎn)品,中國(guó)巨大的市場(chǎng)引起了國(guó)外大的關(guān)注,其它國(guó)一直想以其產(chǎn)品占據(jù)中國(guó)市場(chǎng),不愿轉(zhuǎn)讓技術(shù),使中國(guó)聚甲醛的技術(shù)水平提高緩慢,不能滿足用戶需求。其二就是長(zhǎng)期以來(lái),中國(guó)經(jīng)濟(jì)體制和企業(yè)經(jīng)營(yíng)機(jī)制不符合市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)規(guī)律,企業(yè)不能及時(shí)獲得足夠的資金投入,制約了聚甲醛生產(chǎn)的發(fā)展。到20世紀(jì)末,我國(guó)聚甲醛生產(chǎn)規(guī)模仍留在kt級(jí),且工藝技術(shù)水平低、原材料及動(dòng)力消耗高,生產(chǎn)成本偏高、產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定。進(jìn)入21世紀(jì)以來(lái),通過(guò)引進(jìn)國(guó)外技術(shù)及吸收國(guó)外先進(jìn)企業(yè)投資,一批聚甲醛裝置快速建立起來(lái),我國(guó)聚甲醛生產(chǎn)水平得到快速提高。目前累計(jì)聚甲醛年生產(chǎn)能力達(dá)到50萬(wàn)噸以上。POM的疲勞強(qiáng)度十分突出,10交變載荷作用后,疲勞強(qiáng)度可達(dá)35MPa,而PA和PC*為28MPa。高流動(dòng)性POM
POM無(wú)害,但是加工方法不當(dāng)就會(huì)產(chǎn)生毒氣。在加工時(shí),POM會(huì)釋放一種刺激性難聞氣體,但對(duì)人體的危害是不大的,產(chǎn)品做出來(lái)后的POM制品(聚甲醛)常溫下裂解是相當(dāng)緩慢的但是如果在特殊條件下,比如說(shuō)高溫,或者裂解催化劑存在的條件下會(huì)進(jìn)行的很快,聚甲醛(POM)在注塑生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)有少量的甲醛氣體產(chǎn)生,在正常的生產(chǎn)條件下,不會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的問(wèn)題。但是聚甲醛在高溫220攝氏度下就會(huì)發(fā)生熱降解,尤其是在長(zhǎng)時(shí)間處于高溫下時(shí),容易產(chǎn)生大量的甲醛氣體。這種氣體是刺激性的,對(duì)眼部和咽喉都有傷害。吸入過(guò)多會(huì)有暈眩惡心感。POM熱分解時(shí)會(huì)揮發(fā)出有毒氣體,對(duì)人體產(chǎn)生危害。但是,這與加工成型工藝有很大關(guān)系。加工工藝好和工作環(huán)境好的工廠,是不會(huì)出現(xiàn)安全問(wèn)題的,放心工作好了增韌級(jí)POM588P聚甲醛可用作有機(jī)化工、合成樹(shù)脂的原料,也用作***熏蒸劑。
聚甲醛(POM)再生聚甲醛加什么可以增加韌性和光澤?由于POM結(jié)晶度較高,結(jié)晶晶粒較大,缺口沖擊強(qiáng)度低,往往以脆性方式斷裂,所以改善POM的沖擊韌性主要有2種方法:(1)彈性體增韌(常用的彈性體如TPU、EPDM、丁腈橡膠、硅橡膠等);(2)剛性粒子增韌(常用的有滑石粉、硅藻土、二氧化鈦、碳酸鈣、玻璃微珠等),POM料本身具有表面光滑,有光澤的特點(diǎn),所以也可以通過(guò)從加工助劑方面來(lái)提高其光澤性,如加入適量的脫模劑,內(nèi)潤(rùn)滑劑等。
1962年,塞拉尼斯有了自己的共聚甲醛——Celcon®,并在美國(guó)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化生產(chǎn)。1963年,塞拉尼斯與Hoechst在德國(guó)合資成立了泰科納,生產(chǎn)Hostaform®共聚甲醛。1968年,塞拉尼斯和大賽璐在日本合資成立了寶理塑料,生產(chǎn)Duracon共聚甲醛,這也是亞洲極早的共聚甲醛的生產(chǎn);2004年,杜邦與旭化成在張家港建立4萬(wàn)噸的共聚甲醛的工廠;2005年,PTM寶泰菱在南通的共聚甲醛開(kāi)工,產(chǎn)能6萬(wàn)噸/年。(寶泰菱:寶理、泰科納、三菱瓦斯)聚甲醛是一種表面光滑、有光澤的硬而致密的材料,淡黃或白色,薄壁部分呈半透明。
1962年,塞拉尼斯有了自己的共聚甲醛——Celcon®,并在美國(guó)實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化生產(chǎn)。1963年,塞拉尼斯與Hoechst在德國(guó)合資成立了泰科納,生產(chǎn)Hostaform®共聚甲醛。1968年,塞拉尼斯和大賽璐在日本合資成立了寶理塑料,生產(chǎn)Duracon共聚甲醛,這也是亞洲極早的共聚甲醛的生產(chǎn);2004年,杜邦與旭化成在張家港建立4萬(wàn)噸的共聚甲醛的工廠;2005年,PTM寶泰菱在南通的共聚甲醛開(kāi)工,產(chǎn)能6萬(wàn)噸/年。(寶泰菱:寶理、泰科納、三菱瓦斯)……燃燒特性為容易燃燒 離火后繼續(xù)燃燒 火焰上端呈黃色 下端呈藍(lán)色,發(fā)生熔融滴落 有強(qiáng)烈的刺激性甲醛味、魚(yú)腥臭。POM耐老化F30-03
不同的生產(chǎn)工藝可以制造出不同種類的均聚甲醛和共聚甲醛。高流動(dòng)性POM
1859年,俄國(guó)化學(xué)家布特列洛夫在發(fā)現(xiàn)甲醛的同時(shí)得到了它的聚合物。1920年,高分子學(xué)科奠基人、德國(guó)科學(xué)家斯道丁格爾開(kāi)始了高分子科學(xué)的早期工作。1948年,杜邦公司的研究者發(fā)現(xiàn)了甲醛聚合物具有優(yōu)良的耐溶劑性。1956年,杜邦公司研發(fā)的均聚甲醛產(chǎn)品被命名為“Delrin”。1960年,杜邦公司的均聚甲醛實(shí)現(xiàn)銷售。塞拉尼斯公司宣傳將它的共聚甲醛產(chǎn)品“Celcon”產(chǎn)業(yè)化。1962年,塞拉尼斯在德克薩斯州比肖普(Bishop)的共聚甲醛工廠開(kāi)始生產(chǎn)“Celcon”樹(shù)脂。1962年,塞拉尼斯公司還與日本大賽璐公司宣布建立合資企業(yè)Polyplastic。開(kāi)始輸入美國(guó)樹(shù)脂,使用合資企業(yè)的商品名Duracon(實(shí)際公司法律上成立日期是1964年)1968年,日本本土裝置產(chǎn)出產(chǎn)品1963年,德國(guó)赫斯特公司(Hoechst)與塞拉尼斯在法蘭克福建立的合資企業(yè)開(kāi)始出售其產(chǎn)品“Hostaform-C”1963年,塞拉尼斯與英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司ICI宣布合作以Kematal商品名在歐洲出售共聚甲醛(pom)1987年,德國(guó)赫斯特公司收購(gòu)了美國(guó)塞拉尼斯公司,自此Ticona成為赫斯特集團(tuán)的工程塑料部門的名字日本是目前世界上唯*有多家大公司生產(chǎn)聚甲醛的國(guó)家1968年,寶理公司的7500噸/年裝置投產(chǎn),日本產(chǎn)的Duracon開(kāi)始銷售,次年便發(fā)表產(chǎn)能倍增計(jì)劃高流動(dòng)性POM