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D+泛解酸內(nèi)酯合成

來源: 發(fā)布時間:2024-06-11

在追求綠色、環(huán)保的***,泛解酸內(nèi)酯以其獨特的環(huán)保優(yōu)勢成為綠色化工的踐行者。與傳統(tǒng)的化工原料相比,泛解酸內(nèi)酯在生產(chǎn)和使用過程中產(chǎn)生的廢棄物更少,對環(huán)境的污染更小。這使得它在當今環(huán)保意識日益增強的社會中,受到了越來越多的關(guān)注和青睞。同時,泛解酸內(nèi)酯的綠色環(huán)保特性也符合可持續(xù)發(fā)展的理念。它不僅可以滿足當前的生產(chǎn)需求,還可以為未來的化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展提供可持續(xù)的動力。因此,泛解酸內(nèi)酯在綠色化工領(lǐng)域的應用前景廣闊,值得我們深入研究和開發(fā)。DL泛解酸內(nèi)酯誘導拆分新技術(shù)。此**技術(shù)制備D-泛酸鈣具有很強成本競爭優(yōu)勢!D+泛解酸內(nèi)酯合成

D+泛解酸內(nèi)酯合成,泛解酸內(nèi)酯

D-泛酸鈣生產(chǎn)的兩個直接關(guān)鍵中間體/原料為:DL-泛解酸內(nèi)酯和丙氨酸,丙氨酸是常見氨基酸產(chǎn)品,國內(nèi)多家工廠生產(chǎn),精晶藥業(yè)也有自產(chǎn),該項產(chǎn)品廣泛應用在制藥、食品和化工行業(yè),國內(nèi)產(chǎn)能達到了幾萬噸/年,完全能夠供應泛酸鈣生產(chǎn)需求。因此,丙氨酸是泛酸鈣市場非關(guān)鍵因素。另一個關(guān)鍵原料(中間體)泛解酸內(nèi)酯。由于應用于合成泛酸鈣,因此除了幾家泛酸鈣大企業(yè)自產(chǎn)外,近兩年新上的泛酸鈣工廠,其關(guān)鍵原料/中間體丙氨酸和/或泛解酸內(nèi)酯需要外購。酶法泛解酸內(nèi)酯型號如何選擇中文別名:α-羥基-β,β-二甲基-γ-丁內(nèi)酯。

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在醫(yī)藥領(lǐng)域,泛解酸內(nèi)酯以其獨特的藥理作用和創(chuàng)新潛力,成為了創(chuàng)新醫(yī)藥的助力者。它不僅可以作為合成新型藥物的中間體,還可以直接用于制備某些具有特殊療效的藥物。這使得泛解酸內(nèi)酯在醫(yī)藥領(lǐng)域的應用前景十分廣闊。此外,隨著醫(yī)學研究的不斷深入,人們對藥物的療效和安全性要求也越來越高。泛解酸內(nèi)酯作為一種新型有機化合物,其獨特的化學結(jié)構(gòu)和生物活性使得它在創(chuàng)新藥物研發(fā)中具有獨特的優(yōu)勢。通過深入研究泛解酸內(nèi)酯的藥理作用和臨床應用,我們有望開發(fā)出更多具有高效、低毒、安全的新型藥物,為人類的健康事業(yè)做出更大的貢獻。

D-泛解酸內(nèi)酯主要用于D-泛酸鈣(D-(+)-N-(2,4-二羥基-3,3-二甲基丁酰)-β-氨基丙酸鈣)和D-泛醇的合成。


D?泛解酸內(nèi)酯的制備方法。


制備方法包括以下步驟:(1)將纈氨酸在過氧化氫酶和α?酮異戊酸還原酶的作用下,進行酶轉(zhuǎn)化得到α?酮異戊酸;


(2)將所述α?酮異戊酸與四氫葉酸在羥甲基轉(zhuǎn)移酶和氯化鎂的作用下,反應制備酮泛解酸;


(3)將所述酮泛解酸在α?酮異戊酸還原酶的作用下,進行酶轉(zhuǎn)化得到泛解酸;


(4)將所述泛解酸制備得到泛解酸內(nèi)酯。 泛解酸內(nèi)酯儲存條件:密封保存,并放在陰涼,干爽的位置。

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雙環(huán)[3.2.1]內(nèi)酯是存在于picrotoxinin(1)、dendrobine(2)和cochlactoneA(3)等天然產(chǎn)物中的一類重要片段(Figure1A)。該片段的傳統(tǒng)合成方法是通過帶羧酸基團的六元環(huán)化合物經(jīng)鹵內(nèi)酯化或還原-內(nèi)酯化反應合成(Figure1B)。但這類傳統(tǒng)方法會引入多余的雜原子基團,后期需要額外的反應除去,存在一定的局限性。分子內(nèi)C?H烯烴化反應有望解決這一問題。然而,已報道的分子內(nèi)C?H烯烴化反應主要應用于C(sp2)?H活化,也存在一定的局限性,例如Stoltz組在2004年報道的分子內(nèi)Fujiwara?Moritani烯烴化反應只能應用于富電子芳烴(Figure1C)。近,余金權(quán)課題組解決了這一問題,利用分子內(nèi)C(sp3)?H活化策略合成雙環(huán)[3.2.1]內(nèi)酯。其詳細合成思路如Figure1D所示,含烯烴片段的鏈狀游離羧酸6在鈀催化劑催化下發(fā)生羧酸導向的β?C(sp3)?H活化得到二價鈀烷基絡(luò)合物7;7發(fā)生烯烴遷移插入得到二價鈀烷基絡(luò)合物8;8再發(fā)生β?H消除和內(nèi)酯化即可得到雙環(huán)[3.2.1]內(nèi)酯9。該反應存在較大的挑戰(zhàn)性,例如反應中碳碳雙鍵(C(sp2)?H)會和羰基β位甲基(C(sp3)?H)發(fā)生競爭。氫氰酸作為泛酸系列的關(guān)鍵中間體D-泛解酸內(nèi)酯的重要原料。DL-泛解酸內(nèi)酯供應商

用微生物酶將 D, L-泛解酸內(nèi)酯拆分得到 D-泛解酸內(nèi)酯,與 B再一丙氨酸鈣縮合生產(chǎn) D-泛酸鈣。D+泛解酸內(nèi)酯合成

D-泛酸鈣的制備方法主要有以下兩種。

  一種是先化學合成DL-泛酸鈣,通過拆分DL-泛酸鈣而制得D-泛酸鈣。

  另一種是通過化學法或生物法拆分關(guān)鍵中間體DL-泛解酸內(nèi)酯得到D-泛解酸內(nèi)酯,再由D-泛解酸內(nèi)酯與β--氨基丙酸反應合成D-泛酸鈣。

  D-泛醇由D-泛解酸內(nèi)酯與β--氨基丙醇反應制得。

  國外D-泛酸鈣、D-泛醇生產(chǎn)公司主要有日本***制藥精細化學品公司、德國BASF公司、荷蘭DSM公司等。國外BASF、DSM均采用化學法生產(chǎn),而日本***制藥采用生物法酶拆分工藝制備中間體D-泛解酸內(nèi)酯,這也是目前**的工藝。 D+泛解酸內(nèi)酯合成