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但不能將它們理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例1一種結(jié)構(gòu)為pdfma-g-ommt的基于蒙脫土的氟化納米粒子,合成路線如圖1所示;(1)ommt的制備:空氣氛圍下,500ml燒瓶中加入20g蒙脫土(mmt)、200ml去離子水、20g四苯基溴化鏻(tpb),加熱到80℃反應(yīng)8h。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,用水/乙醇(1:1)混合液除去未反應(yīng)的tpb,8000rpm轉(zhuǎn)速離心5min,除去上層清液,剩余物在80℃下真空干燥10h,得到ommt納米粒子。(2)ommt-2的制備:于空氣氛圍下,250ml燒瓶中加入2gommt、75ml水/乙醇(1:9)混合液,高速(500rpm)攪拌30min。加入30mlγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基硅氧烷(kh-570),高速(500rpm)攪拌2h,超聲分散1h,待反應(yīng)結(jié)束后,用乙醇洗去未反應(yīng)的kh-570,8000rpm轉(zhuǎn)速離心5min,除去上層清液,剩余物60℃下待溶劑完全揮發(fā),并于60℃真空干燥4h,得到ommt-2納米粒子。(3)pdfma-g-ommt的制備:氮?dú)夥諊拢?50ml燒瓶中加入1gommt-2、100mln,n-二甲基甲酰胺(dmf)、2g甲基丙烯酸十二氟庚酯(dfma)、(bpo),加熱到70℃反應(yīng)6h。反應(yīng)結(jié)束后,加入dmf洗去殘余的dfma,離心,用乙醇超聲清洗,再離心,除去上層清液。再用1,4-二氧六環(huán)清洗,超聲,充分分散后用液氮冷凍,之后置于凍干機(jī)中。蘇州找氟材料哪家好,選擇上海京九實(shí)業(yè)有限公司。徐州CF-EH50D批發(fā)
PVDF聚偏氟乙烯,外觀為半透明或白色粉體或顆粒,分子鏈間排列緊密,又有較強(qiáng)的氫鍵,氧指數(shù)為46%,不燃,65%~78%,密度為℃,熱變形溫度112~145℃,長(zhǎng)期使用溫度為-40~150℃。PVDF是由純度≥(VDF)均聚而成的涂料用PVDF可熔性氟碳樹(shù)脂。有70%PVDF樹(shù)脂制成的氟碳涂料經(jīng)噴涂或輥涂等工藝經(jīng)烘烤制成的漆膜具有的超耐候性能及加工性能。完全符合美國(guó)建筑材料標(biāo)準(zhǔn)AAMA2605及中華人民共和國(guó)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HG/T3793-2005。PVDF不但有很強(qiáng)的耐磨性和抗沖擊性能,在嚴(yán)酷與惡劣的環(huán)境中有很高的抗褪色性與抗紫外線性能。PVDF是含中產(chǎn)量名列第二位的大產(chǎn)品,全球年產(chǎn)能超過(guò)。使制作的設(shè)備能滿足TOCS以及阻燃要求,被廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體工業(yè)上高純化學(xué)品的貯存和輸送,近年來(lái)采用PVDF樹(shù)脂制作的多孔膜、凝膠、隔膜等,在鋰二次電池中應(yīng)用,目前該用途成為PVDF需求增長(zhǎng)快的市場(chǎng)之一。PVDF是氟碳涂料主要原料之一,以其為原料制備的氟碳涂料已經(jīng)發(fā)展到第六代,由于PVDF樹(shù)脂具有比較好的耐候性,可在戶外長(zhǎng)期使用,無(wú)需保養(yǎng),該類涂料被廣泛應(yīng)用于發(fā)電站、機(jī)場(chǎng)、高速公路、高層建筑等;目前在我國(guó)以偏氟乙烯為含氟單體和其他含氟單體共聚的涂料用常溫固化型氟碳樹(shù)脂尚未出現(xiàn),在這方有巨大的發(fā)展空間。嘉興ETFE哪家好無(wú)錫找氟材料推薦哪家,選擇上海京九實(shí)業(yè)有限公司。
各區(qū)域擠出溫度如下:1區(qū)250℃、2區(qū)265℃、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃、5區(qū)280℃、6區(qū)275℃、口模280℃,擠出速率80rpm。在平板硫化儀下模壓成型,熱壓的溫度為280℃,熱壓壓力為8mpa,時(shí)間5分鐘,冷壓溫度為25℃,冷壓壓力為10mpa,時(shí)間20分鐘,得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復(fù)合材料。測(cè)得相界面如圖5所示,圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制備的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復(fù)合材料的斷面形貌圖。此時(shí)樣品在室溫下,屈服強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率430%。實(shí)施例4稱取1g實(shí)施例1制備的pdfma-g-ommt納米粒子、90getfe和10gpvdf,通過(guò)機(jī)械攪拌的方式預(yù)共混,然后采用雙螺桿擠出機(jī)擠出,各區(qū)域擠出溫度如下:1區(qū)250℃、2區(qū)265℃、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃、5區(qū)280℃、6區(qū)275℃、口模280℃,擠出速率80rpm。在平板硫化儀下模壓成型,熱壓的溫度為280℃,熱壓壓力為8mpa,時(shí)間5分鐘,冷壓溫度為25℃,冷壓壓力為10mpa,時(shí)間20分鐘,得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復(fù)合材料。測(cè)得相界面如圖6所示,圖6為本發(fā)明實(shí)施例4制備的相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復(fù)合材料的斷面形貌圖。此時(shí)樣品在室溫下,屈服強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率420%。實(shí)施例5稱取2gpdfma-g-ommt納米粒子、90getfe和10gpvdf。
得到相容型乙烯-四氟乙烯共聚物納米復(fù)合材料;所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的質(zhì)量比為~4:88~92:8~12。與傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)填料型聚合物體系相比,mmt納米粒子與聚合物基體在微觀納米級(jí)尺寸上進(jìn)行復(fù)合,而非簡(jiǎn)單的有機(jī)與無(wú)機(jī)相混合,有機(jī)改性后的蒙脫土納米粒子通過(guò)改性劑上帶有的基團(tuán)與聚合物基體發(fā)生相互作用或者反應(yīng),以此來(lái)增強(qiáng)mmt片層與聚合物分子鏈之間的相互作用,增加mmt的剝離程度,使得聚合物/蒙脫土納米復(fù)合材料具備更強(qiáng)的力學(xué)性能;采用在mmt表面接枝含氟單體,使得mmt表面被大量的含氟長(zhǎng)鏈包覆,提高其在聚合物基體中的相容性和分散性,加強(qiáng)原復(fù)合體系中兩種含氟材料的界面強(qiáng)度,形成穩(wěn)定的均相結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:在室溫下,當(dāng)pdfma-g-ommt含量處于~2wt%,etfe納米復(fù)合材料的相界面消失,表現(xiàn)為相容型,納米復(fù)合材料屈服強(qiáng)度為~,斷裂伸長(zhǎng)率395~463%。以上所述是本發(fā)明的推薦實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下,還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。蘇州找氟材料推薦哪家,選擇上海京九實(shí)業(yè)有限公司。
其合成路線如下:其中,r1為(ch2)n,0n10,r2為(cf2)n,0n20。所述的溶劑a能夠完全溶解含氟丙烯酸酯、含巰基的二元醇和路易斯堿即可,如四氫呋喃;所述的路易斯堿能夠提供電子即可,如三乙胺;所述的惰性氣體一般為氮?dú)猓话次镔|(zhì)的量計(jì),含氟(甲基)丙烯酸酯:含巰基的二元醇:路易斯堿=1:(~3):(1~4);反應(yīng)結(jié)束后,將上述產(chǎn)物中的溶劑a通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去,然后沉淀析出多次,得到純化的產(chǎn)物,再經(jīng)真空干燥后得到雙羥基氟碳鏈單體;(2)制備聚氨酯預(yù)聚體:首先將大分子二元醇加入到三口燒瓶中,在100~120oc和真空抽濾的條件下脫水干燥2~4h;將溫度降至70~85oc,再加入一定量的二異氰酸酯,按照物質(zhì)的量計(jì),大分子二元醇:二異氰酸酯=1:(2~9),于惰性氣體保護(hù)和攪拌的條件下反應(yīng)~3h,得到聚氨酯預(yù)聚物;(3)向三口燒瓶中加入上述雙羥基氟碳鏈單體和以總物料計(jì)1~9wt‰的催化劑,其中雙羥基氟碳鏈單體與二異氰酸酯的摩爾比為(~):1,再加入溶劑b使上述混合物完全溶解,然后在溫度為60~110oc、惰性氣體保護(hù)和攪拌的條件下,冷凝回流反應(yīng)2~5h;(4)將親水?dāng)U鏈劑加入到三口燒瓶中,其與二異氰酸酯的摩爾比為(~):1。南京氟材料推薦哪家,選擇上海京九實(shí)業(yè)有限公司。金華FEVE批發(fā)
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所述蓬松狀的氟化ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯混合。本發(fā)明推薦采用液氮凍干;凍干的時(shí)間推薦為23~25h,更推薦為24h。在本發(fā)明中,所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的質(zhì)量比為~4:88~92:8~12,推薦為~3:88~92:8~12。具體實(shí)施例中,所述氟化改性ommt和乙烯-四氟乙烯共聚物、聚偏氟乙烯的質(zhì)量比為;或;或1:90:10;或2:90:10;或4:90:10。本發(fā)明采用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行擠出造粒;通過(guò)雙螺桿的剪切作用,使聚合物基體與納米粒子混合更加充分,利于分子鏈進(jìn)入氟化ommt的片層間。通過(guò)上述方法制備的氟化ommt具有大層間距、易分散、表面含有大量含氟長(zhǎng)鏈等特點(diǎn),將其與etfe、pvdf熔融共混擠出后,可在兩相界面上均勻分散,使得etfe與pvdf的相界面狀態(tài)由原來(lái)的“海島”結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫嘟Y(jié)構(gòu)。同時(shí),由于相界面強(qiáng)度增加,氟化ommt與基體緊密結(jié)合,聚合物分子鏈進(jìn)入到氟化ommt片層中間,提高體系的物理纏結(jié)強(qiáng)度和結(jié)晶度,可以有效增強(qiáng)etfe復(fù)合材料的屈服強(qiáng)度,改善現(xiàn)有etfe復(fù)合材料易屈服的缺點(diǎn)。在本發(fā)明具體實(shí)施例中,擠出造粒時(shí),各區(qū)域擠出溫度為1區(qū)250℃、2區(qū)265℃、3區(qū)280℃、4區(qū)285℃、5區(qū)280℃、6區(qū)275℃、口模280℃。徐州CF-EH50D批發(fā)