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叔丁基過氧化氫的制法:叔丁醇與硫酸反應(yīng)生成硫酸氫叔丁酯,再與過氧化氫反應(yīng)而得。將叔丁醇加入反應(yīng)鍋,攪拌下于35℃加入過氧化氫,然后升溫至50℃,滴加70%硫酸,加完后反應(yīng)5h,溫度保持在55-60℃,靜置分層,取上部油層用無水硫酸鈉干燥,過濾,得叔丁基過氧化氫。具體操作:一、于裝有攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗的反應(yīng)瓶中,加入叔丁醇。二、74g(1.0mol),冰浴冷卻,加入140g70%的硫酸(1.0mol),于5℃反應(yīng)生成硫酸單叔丁酯。而后0~5℃滴加27%的過氧化氫126g(1.0mol),約30min加完。加完后室溫放置過夜。分出有機(jī)層,用碳酸鎂和10mL水組成的懸濁液中和,20mL水洗滌,無水硫酸鎂干燥,得產(chǎn)品70.5g,其中含66%的叔丁基氫過氧化物,34%的過氧化二叔丁基,活性氧含量11.74%。用填充柱進(jìn)行減壓分餾,收集12~13℃/2.66kPa的餾分為過氧化二叔丁基,4.5~5℃/266Pa的餾分為化合物,不能常壓蒸餾。重慶顆粒過氧化物三甲基己酸叔丁酯!湖北二叔戊基過氧化物TBPO
過氧化二苯甲酰(Dibenzoylperoxide),又名過氧化苯甲酰,俗名引發(fā)劑BPO,是一種有機(jī)化合物,化學(xué)式為C14H10O4,常溫下為白色結(jié)晶性粉末,微有苦杏仁氣味,能溶于苯、氯仿等,微溶于乙醇及水,主要用作聚氯乙烯、不飽和聚酯類、聚丙烯酸酯等的單體聚合引發(fā)劑,也可作聚乙烯的交聯(lián)劑,還可作橡膠硫化劑。過氧化二苯甲酰是一種強(qiáng)氧化劑,易燃燒。性質(zhì)極不穩(wěn)定,摩擦、撞擊、遇明光、高溫、硫及還原劑等,均有能引起著火發(fā)生危險(xiǎn),加入硫酸時(shí)也能引發(fā)生燃燒。為安全,一般用碳酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣等不溶性鹽或滑石粉、皂土等將其稀釋至20%左右時(shí)使用?;騼?chǔ)存時(shí)應(yīng)注入25-30%的水。河南液態(tài)過氧化物BPO河南二叔戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
有機(jī)過氧化物中的過氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征決定了過氧化物具有如下化學(xué)性質(zhì):(1)具有強(qiáng)烈的氧化作用。(2)具有自然分解性質(zhì),在40℃以上,大部分過氧化物活性氧降低。(3)酸、堿性物質(zhì)可促進(jìn)分解。強(qiáng)酸及堿金屬、堿土金屬的氫氧化物(固體或高濃度水溶液)可引起激烈分解。(4)鐵、鈷、錳類有機(jī)過氧化物和氧化還原系統(tǒng)化合物***地促進(jìn)分解。(5)強(qiáng)還原性的胺類化合物和其他還原劑***地促進(jìn)分解。(6)鐵、鉛及銅合金等可促進(jìn)其分解。(7)橡膠可促進(jìn)其分解。(8)摩擦、震動(dòng)或沖擊儲(chǔ)存容器造成局部溫度升高,可促進(jìn)分解。
傳統(tǒng)生產(chǎn)二叔丁基過氧化物工藝多為間歇釜式反應(yīng),以叔丁醇為原料,在硫酸作用下,與過氧化氫反應(yīng),生成叔丁基過氧化氫,進(jìn)一步與叔丁醇反應(yīng)可制得。存在的問題如下:為了安全,過氧化氫濃度低,反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),產(chǎn)生的廢硫酸廢水比較多,反應(yīng)過程不易控制。中國(guó)有一項(xiàng)工藝公布了一種二叔丁基過氧化物的生產(chǎn)方法,該方法將一定濃度的硫酸、過氧化氫、磷鎢酸混合后,將叔丁醇加入混合溶液中反應(yīng)得到叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化氫混合物,該方法加入了磷鎢酸和穩(wěn)定劑,增加了成本,增加了后處理的難度,而且產(chǎn)物是叔丁基過氧化氫和二叔丁基過氧化物的混合物混合物,需要加壓蒸餾分離,增加了處理成本,另外該方法使用的是35%的濃硫酸,增加了反應(yīng)后的廢水。湖北液態(tài)過氧化物三甲基己酸叔丁酯!
氫過氧化物引發(fā)劑常見的有異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫兩種,過氧化氫是過氧化物的母體。過氧化物分解后,形成兩個(gè)氫自由基。該類過氧化物活化能都很高,可用于高溫體系中,一般很少單獨(dú)使用,可與還原劑配合使用構(gòu)成氧化一還原引發(fā)體系,用于室溫或低溫聚合體系,該類引發(fā)劑可按不同方式分解。過氧化二酰類二?;^氧化物分解時(shí),一般按兩步進(jìn)行,首先分解成酰氧白由基,若單獨(dú)存在則引發(fā)反應(yīng),若不單獨(dú)存在則進(jìn)一步分解,生成穩(wěn)定的碳自由基。苯甲酰(BPO)是常見的過氧化引發(fā)劑,分子中0-0鍵的電子云密度大而相互排斥,容易斷裂,一般在60-80℃分解。它第一步均裂成苯甲酰自由基,第二步分解成苯自由基,并放出CO2,但分解不完全。二?;^氧化物引發(fā)劑活性較高,活性與其結(jié)構(gòu)關(guān)系很大。芳酰類比較穩(wěn)定,酯酰類活性較大,其a一H越少活性越大,不對(duì)稱二酰過氧化物的活性更高,一般不單獨(dú)使用。福建二叔戊基過氧化物三甲基己酸叔丁酯!江蘇二叔戊基過氧化物BPO
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過苯甲酸叔戊酯和過苯甲酸叔丁酯這類過氧酯反應(yīng)活性比較低,因此熱穩(wěn)定比較好,可在環(huán)境溫度下貯存,用于片狀模型料的硫化引發(fā)劑。在選用過氧酯類時(shí),應(yīng)當(dāng)注意到異丙苯基過氧酯的反應(yīng)活性比較高,其余依次為:叔辛基過氧酯、叔戊基過氧酯、叔丁基過氧酯。過氧二碳酸酯在工業(yè)用的重要過氧化物中毒性較大。所有的過氧碳酸氫酯反應(yīng)活性基本相同。分子量較高的過氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基過氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的優(yōu)良引發(fā)劑。使用過氧二碳酸酯的水分散體或乳液可進(jìn)一步增加安全性。在PVC工業(yè)中,對(duì)這種配方感興趣的人正逐漸增多。湖北二叔戊基過氧化物TBPO
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