作為鋰離子電池的關(guān)鍵材料之一,負(fù)極材料占鋰電池成本約10%,主要由負(fù)極活性物質(zhì)、粘合劑和添加劑混合而成后均勻涂抹在銅箔兩側(cè)經(jīng)干燥、滾壓而成,起到可逆地脫/嵌鋰離子并儲存能量的作用,是鋰離子電池中起氧化反應(yīng)的電極,對鋰離子電池充放電效率、能力密度等性能起到?jīng)Q定性作用,是鋰電池關(guān)鍵材料之一。中國已是全球負(fù)極材料主要產(chǎn)地。目前,全球鋰電池負(fù)極材料的行業(yè)集中度非常,主要集中在中國與日韓。就趨勢而言,人造石墨替代天然石墨大勢所趨,人造石墨中國極具成本優(yōu)勢(高耗電行業(yè),類似多晶硅,成本較日韓至少便宜20%),中國人造石墨負(fù)極將壟斷全球,負(fù)極是鋰電材料里受益的是海外LG等電池放量的板塊。鋰電池負(fù)極材料可以用來做什么?新款鋰電池負(fù)極材料質(zhì)量保證
碳材料晶體結(jié)構(gòu)的有序程度和發(fā)生石墨化的難易程度可用石墨化度(G)來描述。G越大,碳材料越容易石墨化,同時(shí)晶體結(jié)構(gòu)的有序程度也越高。其中d002為碳材料XRD圖譜中(002)峰的晶面間距,0.3440**完全未石墨化碳的層間距,0.3354理想石墨的層間距,單位均為nm。上式表明,碳材料的d002越小,其石墨化程度就越高,相應(yīng)晶格缺陷越少,電子的遷移阻力越小,電池的動力學(xué)性能會得到提升,因而GB/T24533—2009《鋰離子電池石墨類負(fù)極材料》中對各類石墨的d002值均做出了明確規(guī)定(表3)。新能源鋰電池負(fù)極材料生產(chǎn)廠家鋰電池負(fù)極材料的失效機(jī)制分析。
小類,現(xiàn)在被單列出來,說明該類石墨的重要性正在與日俱增。另外,還增加了一種新的石墨品種標(biāo)準(zhǔn)——《球形石墨》。除此之外,還有兩項(xiàng)關(guān)于軟碳的標(biāo)準(zhǔn)(《軟炭》和《油系針狀焦》)。軟碳是指在高溫下(<2500℃)能夠石墨化的碳材料,其碳層的有序程度低于石墨,但高于硬碳。軟碳材料具有對電解液的適應(yīng)性較強(qiáng)、耐過充和過放性能良好、容量比較高且循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn),在儲能電池和電動汽車領(lǐng)域具有一定的應(yīng)用,因此相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)正在布局(表2)。
石墨正是因?yàn)檩^好地兼顧了上述條件,才得到了的應(yīng)用。此外,雖然Li4Ti5O12容量低且嵌鋰電位高,但是它在充放電過程中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,允許高倍率充放電,因此在動力電池和大規(guī)模儲能中也有一定的應(yīng)用。負(fù)極材料的生產(chǎn)只是整個(gè)電池制作工藝過程中的一環(huán),標(biāo)準(zhǔn)的制定有助于電池企業(yè)對材料的優(yōu)劣做出評判。另外,材料在生產(chǎn)和運(yùn)輸過程中難免會受到人、機(jī)、料、環(huán)境和測試條件等因素的影響,只有將它們的各項(xiàng)理化性質(zhì)參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,才能真正確保其可靠性。鋰電負(fù)極材料行業(yè)研究報(bào)告。
Li4Ti5O12為立方尖晶石結(jié)構(gòu),屬于Fd-3m空間群,具有三維鋰離子遷移通道(圖4),與其嵌鋰產(chǎn)物(Li7Ti5O12)的結(jié)構(gòu)相比,晶胞參數(shù)差異不大(0.836nm→0.837nm),被稱為“零應(yīng)變材料”,因而具有非常優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。Li4Ti5O12通常是以TiO2和Li2CO3為原料經(jīng)高溫?zé)Y(jié)制備的,因此產(chǎn)品中有可能會殘留少量的TiO2,影響了材料的電化學(xué)性能。為此,GB/T30836—2014《鋰離子電池用鈦酸鋰及其碳復(fù)合負(fù)極材料》中給出了Li4Ti5O12產(chǎn)品中TiO2殘留量的上限值及檢測方法。具體過程為:首先,通過XRD測得樣品的衍射圖譜,應(yīng)符合JCPDS(49-0207)的規(guī)定;其次,從譜圖中讀出Li4Ti5O12的鋰電池負(fù)極材料對環(huán)境有害嗎?高質(zhì)量鋰電池負(fù)極材料哪家強(qiáng)
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鋰電池負(fù)極材料按照所用活性物質(zhì),可分為碳材和非碳材兩大類:碳系材料包括石墨材料(天然石墨、人造石墨以及中間相碳位球)與其它碳系(硬碳、軟碳和石墨烯)兩條路線。石墨烯負(fù)極材料又可進(jìn)一步分為天然石墨、人造石墨、復(fù)合石墨和中間相碳微球。其中,天然石墨負(fù)極材料的上游為天然石墨礦石,人造石墨負(fù)極材料的上游包括針狀焦、石油焦、瀝青焦等原料。非碳系材料可細(xì)分為鈦基材料、硅基材料、錫基材料、氮化物和金屬鋰等。鋰電池是一類由鋰金屬或鋰合金為正/負(fù)極材料、使用非水電解質(zhì)溶液的電池。1912年鋰金屬電池**早由GilbertN.Lewis提出并研究。20世紀(jì)70年代時(shí),M.S.Whittingham提出新款鋰電池負(fù)極材料質(zhì)量保證
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